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【题目】汽车尾气中CO、NOx以及燃煤废气中的SO2都是大气污染物,对它们的治理具有重要意义。

(1)氧化还原法消除NOx的转化如下所示:

NONO2N2

①反应Ⅰ为NO+O3===NO2+O2,生成标准状况下11.2 L O2时,转移电子的物质的量是____mol。

②反应Ⅱ中,当n(NO2)n[CO(NH2)2]=32时,氧化产物与还原产物的质量比为____

(2)使用“催化转化器”可以减少尾气中的CONOx,转化过程中发生反应的化学方程式为CO+NOx―→N2+CO2(未配平),若x=1.5,则化学方程式中CO2N2的化学计量数之比为____

(3)吸收SO2NO,获得Na2S2O4NH4NO3产品的流程图如图所示(Ce为铈元素)。

装置Ⅱ中,酸性条件下NOCe4氧化的产物主要是NO3-NO2-,请写出生成等物质的量的NO3-NO2-时的离子方程式:____

(4)装置Ⅲ的作用之一是用质子交换膜电解槽电解使得Ce4再生,再生时生成的Ce4在电解槽的____(填“阳极”或“阴极”),同时在另一极生成S2O42-的电极反应式为___

(5)已知进入装置Ⅳ的溶液中NO2-的浓度为a g·L1,要使1 m3该溶液中的NO2-完全转化为NH4NO3,至少需向装置Ⅳ中通入标准状况下的氧气____L(用含a代数式表示,结果保留整数)。

【答案】143 312NO+3H2O+4Ce4===NO3-+NO2-+6H+4Ce3阳极2H+2HSO3-+2e===S2O42-+2H2O243a

【解析】

(1)①根据反应NOO3=NO2O2可知NO中氮元素由+2价升高到+4价,生成1molO2时,转移2mole-,标准状况下11.2 L O2的物质的量为0.5mol,所以转移电子的物质的量为1mol;

②反应Ⅱ中,氮元素最终转变为N2N2既是氧化产物又是还原产物。NO2中氮元素由+4价降低到0价,被还原,CO(NH2)2中氮元素由-3价升高到0价,被氧化,当n(NO2)n[CO(NH2)2]32时,根据元素守恒可知氧化产物与还原产物的物质的量之比为2×2:3=4:3,即为质量之比为43

(2)CONOx―→N2CO2(未配平),若x1.5NOx中氮元素由+3价降低到0价,CO中碳元素由+2价升高到+4价,根据化合价升降守恒可知CONOx的化学计量数之比为3:2,结合元素守恒可知CONOx―→N2CO2CO2N2的化学计量数比为3:1;

(3)NOCe4氧化生成等物质的量的NO3-NO2-,根据流程图可知Ce4被还原为Ce3,因此离子方程式为2NO3H2O4Ce4=NO3-NO2-6H4Ce3

(4)Ce3失电子被氧化生成Ce4,电解槽中阳极失电子,因此生成的Ce4在电解槽的阳极;根据流程图可知HSO3-参与反应,在阴极得电子,因此反应式为2H2HSO3-2e=S2O42-2H2O

(5)溶液中的NO2-完全转化为NH4NO3,根据流程图可知装置Ⅳ中加入了氨气和氧气,因此NO2-被氧气氧化生成NO3-,氮元素化合价由+3价升高到+5价,氧气中氧元素由0价降低到-2价,根据化合价升降守恒可知2NO2-~O2,2NO2-的物质的量浓度为a/46mol/L,1 m3NO2-的物质的量为a/46×103mol,则消耗氧气的物质的量为a/46×103mol÷2=a/92×103mol,标况下体积为V=n×Vm=a/92×103mol×22.4L/mol≈243aL

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