Question

醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1­溴丁烷的反应如下：

NaBr＋H₂SO₄===HBr＋NaHSO₄         ①

R—OH＋HBrR—Br＋H₂O        ②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^－被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1­溴丁烷
密度/(g·cm－3)	0.789 3	1.460 4	0.809 8	1.275 8
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

请回答下列问题：

(1)在溴乙烷和1­溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是________(填字母)。

A．圆底烧瓶                              B．量筒

C．锥形瓶                            D．漏斗

(2)溴代烃的水溶性________(填“大于”“等于”或“小于”)相应的醇，其原因是__________________________________________________________。

(3)将1­溴丁烷粗产品置于分液漏斗中，加水振荡后静置，产物在________(填“上层”“下层”或“不分层”)。

(4)制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的是________(填字母)。

A．减少副产物烯和醚的生成　　        B．减少Br₂的生成

C．减少HBr的挥发                    D．水是反应的催化剂

(5)欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂，下列物质中最适合的是________(填字母)。

A．NaI                               B．NaOH

C．NaHSO₃                            D．KCl

(6)在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸馏产物的方法，其有利于________；但在制备1­溴丁烷时却不能边反应边蒸馏，其原因是______________________。

Answer 1

解析　本题以卤代烃的制备为背景，并提供相关信息，再设置问题，主要考查学生基础知识和读取信息并灵活运用的能力。(1)A、C均可作为反应容器，B可用来量取反应物，实验中无需过滤，所以最不可能用到的仪器为漏斗；(2)卤代烃与醇相比，水溶性后者更大，因为羟基能与水分子之间能形成氢键，增大水溶性；(3)由表格数据可知，1­溴丁烷的密度大于水，所以分液时产物在下层；(4)浓硫酸不稀释，会使醇发生分子间或分子内脱水，与HBr发生氧化还原反应，也会大大降低HBr溶解(更多HBr会逸出)，所以稀释的目的是A、B、C；(5)能除去Br₂且不影响溴乙烷的试剂只有C，H₂O＋Br₂＋HSO===2Br^－＋SO＋3H^＋，A、B均会在除去Br₂的同时与CH₃CH₂Br反应，D无法除去Br₂；(6)边反应边蒸馏产物，有利于平衡右移，提高产率，而制1­溴丁烷时不能边反应边蒸馏，因为表格中数据表明，1­溴丁烷与正丁醇沸点相近，这样正丁醇会同时被蒸发出来。

答案　(1)D　(2)小于　醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键　(3)下层　(4)ABC　(5)C　(6)平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反应②向右移动)　1­溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出