题目内容

【题目】常温下向某浓度的新制氯水中逐滴加入Na2SO3溶液,溶液pH 变化如图所示(整个过程中无气体逸出),下列关系正确的是( )

A. a点:c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)

B. b点:c(Cl-)=0.005mol·L-1

C. c点:c(Na+)=2c(HSO3-)+2c(SO32-)+2c(SO42-)+2c(H2SO3)

D. d 点:c(Na+)>c(Cl-)>2c(SO32-)+c(HSO3-)+2c(SO42-)

【答案】C

【解析】Na2SO3是强碱弱酸盐,亚硫酸根离子水解溶液显碱性,Na2SO3具有还原性,往氯水中滴入Na2SO3溶液中发生氧化还原反应,氯气氧化亚硫酸钠生成硫酸钠,氯气被还原生成盐酸:Na2SO3+Cl2+H2O=Na2SO4+2HCl,随着亚硫酸钠的加入,亚硫酸钠与盐酸反应生成亚硫酸氢钠,继续加入,生成二氧化硫气体。A.a点为氯水,氯气和水反应生成HCl和HClO,HCl完全电离、HClO部分电离,根据电荷守恒,c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(ClO-),故A错误;B.b点是滴入亚硫酸钠和氯水中氯气恰好反应生成硫酸钠和盐酸:Na2SO3+Cl2+H2O=Na2SO4+2HCl,氯离子和硫酸根离子不水解,pH=2时氢离子浓度为0.01mol/L,则c(Cl-)=c(SO42-)=0.005molL-1,c(Cl-)=0.01mol·L-1,故B错误;C.c点是剩余少量HCl,生成氯化钠,溶质为氯化氢、亚硫酸氢钠、硫酸钠和氯化钠,其中亚硫酸氢钠和氯化钠的物质的量相等,根据物料守恒,则c(Na+)=2c(HSO3-)+2c(SO32-)+2c(SO42-)+2c(H2SO3),故C正确;D.d点pH=7,溶液中的溶质为氯化钠,亚硫酸钠和硫酸钠,以及亚硫酸氢钠,反应的总方程式为3Na2SO3+Cl2+H2O=Na2SO4+ 2NaHSO3+2NaCl,则c(Cl-)<2c(SO32-)+c(HSO3-)+2c(SO42-),故D错误;故选C。

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