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【题目】Fe、HCN与K2CO3在一定条件下发生如下反应:

Fe+6HCN+2K2CO3=K4Fe(CN)6+H2↑+2CO2↑+2H2O,回答下列问题:

(1)此化学方程式中涉及的第二周期元素的电负性由小到大的顺序为___________________

(2)配合物K4Fe(CN)6的中心离子是____________,该离子价电子的基态电子排布图为____________

(3)lmol HCN分子中含有σ键的数目为____________,HCN分子中碳原子轨道杂化类型是____________,与CN-互为等电子体的阴离子是____________

(4)K2CO3中阴离子的空间构型为____________,其中碳原子的价层电子对数为____________

(5)冰的晶体结构模型如图,它的晶胞与金刚石相似,水分子之间以氢键相连接,在一个晶胞有__________个氢键,若氢键键长为d nm,则晶体密度(g/cm3)计算式为____________(用NA表示阿伏伽德罗常数的值)。

【答案】 C Fe2+ 1.202×1024 sp杂化 C22— 平面三角形 3 16

【解析】1)此化学方程式中涉及的第二周期元素有CNO,三种元素的非金属性越强,电负性越大,则电负性由小到大的顺序为C<N<O

2)配合物K4Fe(CN)6的中心离子是 Fe2+,该离子价电子的基态电子排布图为

3HCN的结构式为H—C Nlmol HCN分子中含有σ键的数目为2NAHCN分子中碳原子轨道杂化类型是sp杂化,有二个原子和10个价电子,则与CN-互为等电子体的阴离子有 C22—

(4)CO32-中碳原子价层电子对个数=3+(4+2-3×2)=3,且不含孤电子对,所以C原子采用sp2杂化,空间构型为平面三角形;

5每个冰晶胞平均占有分子个数=4+×8+6×=8H2O的氧原子中含有2σ键和2个孤电子对,金刚石中每个碳原子含有4σ键且没有孤电子对,所以水中的O和金刚石中的C都是sp3杂化,且水分子间的氢键具有方向性,每个水分子中一个氧原子可以和另外2个水分子中的氢原子形成2个氢键,2个氢原子可以和另外2个水分子中的氧原子形成氢键,所以每个水分子可与相邻的4个水分子形成4个氢键,即平均每个水分子可形成2个氢键,每个晶胞中共有2×8=16个氢键;若氢键键长为d nm,晶胞的对角线为4dnm,设晶胞边长为anm,则a=nm,晶胞的体积为(anm)3,晶胞的质量为,晶体密度=÷(anm)3=g/cm3

点睛:根据价层电子对互斥理论确定分子空间构型及中心原子杂化方式,价层电子对个数键个数+孤电子对个数,σ键个数=配原子个数,孤电子对个数=a-xb),a指中心原子价电子个数,x指配原子个数,b指配原子形成稳定结构需要的电子个数.根据n值判断杂化类型:一般有如下规律:当n=2sp杂化;n=3sp2杂化;n=4sp3杂化;中心原子的杂化类型为sp2,说明该分子中心原子的价层电子对个数是3,无孤电子对数,空间构型是平面三角形。

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