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【题目】应对雾霾污染、改善空气质量需要从多方面入手,如开发利用清洁能源。甲醇是一种可再生的清洁能源,具有广阔的开发和应用前景。

(1)已知:①CH3OH(g)+H2O(l)=CO2(g)+3H2(g) ΔH=+93.0 kJ·mol1

②CH3OH(g)+1/2O2(g)=CO2(g)+2H2(g) ΔH=-192.9 kJ·mol1

③CH3OH(g)=CH3OH(l) ΔH=-38.19 kJ·mol1

则表示 CH3OH的燃烧热的热化学方程式为___________

(2)在一定条件下用COH2合成CH3OH:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g),在2 L恒容密闭容器中充入1 mol CO2 mol H2,在催化剂作用下充分反应。 上图表示平衡混合物中 CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化的平衡曲线。回答下列问题:

该反应的反应热 ΔH________ 0(填“>”“<”), _______ (高温”、“低温” )下易自发,压强的相对大小与 p1_______ p2(填“>”“<”)。

压强为 p2,温度为300℃时,该反应的化学平衡常数的计算表达式为 K=_______

下列各项中,不能说明该反应已经达到平衡的是_______

A.容器内气体压强不再变化 B.υ(CO):υ(H2)=1:2

C.容器内的密度不在变化 D.容器内混合气体的平均相对分子质量不再变化

E.容器内各组分的质量分数不再变化

某温度下,在保证 H2浓度不变的情况下,增大容器的体积,平衡_______

A.向正反应方向移动 B.向逆反应方向移动 C.不移动

【答案】 CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-726.51 kJ·mol-1 < 低温 > BC C

【解析】(1)已知:①CH3OH(g)+H2O(l)=CO2(g)+3H2(g) ΔH1=+93.0 kJ·mol1

CH3OH(g)+1/2O2(g)=CO2(g)+2H2(g) ΔH2=-192.9 kJ·mol1

CH3OH(g)=CH3OH(l) ΔH3=-38.19 kJ·mol1;根据盖斯定律可知,②×3-×2-③得反应CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ,此时 ΔH=(-192.9 kJ·mol1)×3-(+93.0 kJ·mol1)×2-(-38.19 kJ·mol1)=-726.51 kJ·mol-1;即CH3OH的燃烧热的热化学方程式为CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-726.51 kJ·mol-1

(2)①由图可知,升高温度,CH3OH的体积分数减小,平衡逆向移动,则该反应的H<0;已知CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)S<0,根据G=H-TS,当反应处于低温时,G<0,反应能自发进行;300℃时,增大压强,平衡正向移动,CH3OH的体积分数增大,所以p1>p2
②压强为 p2,温度为300℃时,平衡混合物中 CH3OH的体积分数为50%,

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)

起始物质的量浓度(mol/L) 0.5 1 0

变化的物质的量为浓度(mol/L) c 2c c

平衡的物质的量为浓度(mol/L) 0.5-c 1-2c c

则:=50%,解得:c=0.375,则该反应的化学平衡常数的计算表达式为 K==

A.随反应进行混合气体物质的量减小,恒温恒容下压强减小,容器中压强保持不变说明到达平衡,故A错误;B.伴随反应的进行过程中,始终保持υ(CO):υ(H2)=1:2,则不能说明反应到达平衡,故B正确;C.混合气体总质量不变,恒温恒容下,容器内气体密度始终保持不变,不能说明反应到达平衡,故C正确;D.混合气体总质量不变,随反应进行混合气体物质的量减小,平均相对分子质量增大,平均相对分子质量不变说明到达平衡,故D错误;E.容器内各组分的质量分数不再变化说明到达平衡,故E错误;故答案为BC;
④某温度下,在保证H2浓度不变的情况下,增大容器的体积,说明c(CH3OH)与c(CO)同等倍数减小,又浓度商Qc==K,此时平衡不移动,故答案为C。

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