题目内容

【题目】工业燃烧煤、石油等化石燃料释放出大量氮氧化物(NOx)、CO2、SO2等气体,严重污染空气。对废气进行脱硝、脱碳和脱硫处理可实现绿色环保、废物利用。

Ⅰ.脱碳:

向2L密闭容器中加入2mol CO2、8mol H2,在适当的催化剂作用下,发生反应:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)

(1)该反应自发进行的条件是_______(填“低温”、“高温”或“任意温度”)

(2)下列叙述能说明此反应达到平衡状态的是_______________

a、混合气体的平均相对分子质量保持不变

b、CO2和H2的体积分数比为1﹕4

c、CO2和H2的转化率相等

d、混合气体的密度保持不变

e、1mol CO2生成的同时有4mol H-H键断裂

Ⅱ.脱硝:

(3)催化剂存在下,H2还原NO2生成水蒸气和其它无毒物质的化学方程式为__________

(4)温度为T1时,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)相关数据如下表所示。下列说法错误的是__________

容器

编号

物质的起始浓度

(mol·L-1)

物质的平衡浓度

(mol·L-1)

c(NO2)

c(NO)

c(O2)

c(O2)

0.6

0

0

0.2

0.3

0.5

0.2

0

0.5

0.35

A.容器甲中发生反应的平衡常数为0.8

B.容器乙中起始时反应正向进行

C.达到平衡时,容器丙中c(O2)/c(NO2)>1

D.达到平衡时,容器甲与容器丙中的总压强之比为16∶17

【答案】低温 a、e 4H2+2NO2 N2+4H2O D

【解析】

(1)自发进行的判断根据是H-TS<0,结合反应特征分析判断需要的条件;
(2)反应到达平衡时,正逆反应速率相等,各组分的浓度、含量不变,由此衍生的其它一些物理量不变,判断平衡的物理量应随反应进行发生变化,该物理量由变化到不变化,说明到达平衡.

(3)催化剂存在下,H2还原NO2生成水蒸气和其它无毒物质,元素守恒可知无毒物质为N2即可得到反应方程式;

(4)A.平衡常数为,平衡时刻生成物浓度幂之积比上反应物浓度幂之积;B.判断反应向哪个方向进行,要计算Qc,若Qc=K,则为平衡状态,若Qc<K,反应正向进行,反之反应逆向进行;C.根据三段式,求出c(O2)c(NO2),在进行做比;D.由阿伏加德罗定律可知,压强之比等于物质的量之比,计算出物质的量,即可得到压强的关系;

(1)CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g),熵变S<0,低温下满足H-TS<0,故该反应自发进行的条件是低温

(2)2L密闭容器中加入2mol CO2、8mol H2,发生反应:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)

a.建立平衡过程中,混合气体的平均相对分子质量变大,当达到平衡时,混合气体的平均相对分子质量不变,某一时刻,混合气体的平均相对分子质量保持不变,则达到了平衡状态,a正确;b.CO2H2的体积分数比恒为1﹕4,无法判断是否达到平衡状态,故b错误;c.2L密闭容器中加入2mol CO2、8mol H2,发生反应:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g),CO2H2按照1:4反应,CO2H2的转化率始终相等,不能确定反应是否达到平衡状态,c错误;d.混合气体的密度ρ=m/v,由质量守恒可知,m不变,2L密闭容器,v不变,故ρ始终不变,不能确定反应是否达到平衡状态,d错误;e.4mol H-H键断裂时,消耗4molH2,生成1mol CO2等同于生成4molH2,消耗4molH2的同时,又生成消耗4molH2,反应达到了平衡状态,故e正确。综上,本题选a、e。

(3)催化剂存在下,H2还原NO2生成水蒸气和其它无毒物质,元素守恒可知无毒物质为N2,反应的化学方程式为4H2+2NO2N2+4H2O

(4)甲容器中2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)

C0 0.6mol·L-1 0mol·L-1 0mol·L-1

ΔC 0.4mol·L-1 0.4mol·L-1 0.2mol·L-1

C 0.2mol·L-1 0.4mol·L-1 0.2mol·L-1

A.根据题干可列出容器甲中的三段式,K=c2(NO)×c(O2)/c2(NO2)=0.8,故A项正确;B.乙容器中Qc=c2(NO)×c(O2)/c2(NO2)=0.56<0.8,故此时反应正向进行,B项正确;C.设达到平衡时,消耗O2的浓度是xmol/L。

丙容器中2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)

C0 0mol·L-1 0.5mol·L-1 0.35mol·L-1

ΔC 2x mol·L-1 2x mol·L-1 x mol·L-1

C 2x mol·L-1 (0.5-2x) mol·L-1 (0.35-x) mol·L-1

K=c2(NO)×c(O2)/c2(NO2)=(0.5-2x)2(0.35-x)/(2x)2=0.8,解得x=0.09mol,故O2=0.26mol ,NO2=0.18mol,c(O2)/c(NO2)=0.26/0.18>1,故C正确;D.由三段式可知,平衡时,甲容器中气体的总物质的量n=(c(NO2)+c(NO)+c(O2))×V=0.8mol,丙容器中气体的总物质的量n=0.76mol,由阿伏加德罗定律可知,压强之比等于物质的量之比,故P:P=0.8:0.76=40:37,故D项错误。综上,本题选D。

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【题目】绿水青山就是金山银山,因此研究NOxSO2等大气污染物的妥善处理具有重要意义。

(1)SO2的排放主要来自于煤的燃烧,工业上常用氨水吸收法处理尾气中的SO2。已知吸收过程中相关反应的热化学方程式如下:

SO2(g)+NH3·H2O(aq)==NH4HSO3(aq) H1=akJ·mol1

NH3·H2O(aq)+NH4HSO3(aq)==(NH4)2SO3(ag)+H2O(l) H2=bkJ·mol1

2(NH4)2SO3(aq)+O2(g)==2(NH4)2SO4(aq) H3=ckJ·mol1

则反应2SO2(g)+4NH3·H2O(aq)+O2(g)==2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(1)的△H=___________kJ·mol1

(2)燃煤发电厂常利用反应2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)===2CaSO4(s)+2CO2(g)

H=681.8kJ·mol1对煤进行脱硫处理来减少SO2的排放。对于该反应,在T℃时,借助传感器测得反应在不同时间点上各物质的浓度如下:

0

10

20

30

40

50

O2

1.00

0.79

0.60

0.60

0.64

0.64

CO2

0

0.42

0.80

0.80

0.88

0.88

0~10min内,平均反应速率v(O2)___________mol·L1·min1;当升高温度,该反应的平衡常数K___________(增大”“减小不变”)

30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡。根据上表中的数据判断,改变的条件可能是___________(填字母)

A加入一定量的粉状碳酸钙 B通入一定量的O2

C适当缩小容器的体积 D加入合适的催化剂

(3) NOx的排放主要来自于汽车尾气,人利用反应

C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) H=34.0kJ·mol1,用活性炭对NO进行吸附。已知在密闭容器中加入足量的C和一定量的NO气体,保持恒压测得NO的转化率随温度的变化如图所示:

由图可知,1050K前反应中NO的转化率随温度升髙而增大,其原因为____________________;在1100K时,CO2的体积分数为___________

(4)用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作Kp)。在1050K1.1×106Pa时,该反应的化学平衡常数Kp=___________[已知:气体分压(P)=气体总压(Pa)×体积分数]

(5)为避免汽车尾气中的有害气体对大气的污染,需给汽车安装尾气净化装置。在净化装置中CONO发生反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) H=746.8k·mol1,生成无毒的N2CO2。实验测得,v=k·c2(NO)·c2(CO)v=k·c(N2) ·c2(CO2)(kk为速率常数,只与温度有关)

①达到平衡后,仅升高温度,k增大的倍数___________(“>”“<”“=”)k增大的倍数。

②若在1L的密闭容器中充入1 molCO1 molNO,在一定温度下达到平衡时,CO的转化率为40%,则=___________

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