【题目】砷元素广泛存在于自然界,砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。

(1)砷的常见氧化物有As2O3和As2O5,其中As2O5热稳定性差。根据图1写出As2O3转化为As2O5的热化学方程式__________________________________

(2)砷酸钠具有氧化性,298K时,在100mL烧杯中加入10mL0.1 mol/L Na3AsO4溶液、20mL0.1 mol/L KI溶液和20mL0.05mol/L硫酸溶液,发生下列反应:AsO43-(无色)+12(浅黄色)+H2O △H。测得溶液中c(I2)与时间(t)的关系如图2所示(溶液体积变化忽略不计)。

①升高温度,溶液中AsO43-的平衡转化率减小,则该反应的△H________0(填“大于”“小于”或“等于”)。

②0~10min内,I的反应速率v(Iˉ)= ____________

③下列情况表明上述可逆反应达到平衡状态的是_______(填字母代号)。

a.c(AsO33-)+c(AsO42-)不再变化 b.溶液颜色保持不再变化

C.c(AsO33-)与c(AsO42-)的比值保持不再变化 d.I的生成速率等于I2的生成速率

④在该条件下,上述反应平衡常数的表达式K=______________

(3)利用(2)中反应可测定含As2O3和As2O5的试样中的各组分含量(所含杂质对测定无影响),过程如下:

①将试样02000g溶于NaOH溶液,得到含AO33-和AsO43-的混合溶液。

②上述混合液用0.02500 mol·L-1的I2溶液滴定,用淀粉试液做指示剂,当________________,则滴定达到终点。重复滴定3次,平均消耗I2溶液40.00mL。则试样中As2O5的质量分数是_________(保留四位有效数字)。若滴定终点时,仰视读数,则所测结果_________ (填“偏低”,“偏高”,“无影响”)。

【答案】

【解析】(1). 由图1可知,As2O3(s)O2(g)反应转化为As2O5(s)△H=-(914.6-619.2)kJ/mol=-295.4kJ/mol,则热化学方程式为:As2O3(s)+O2(g)=As2O5(s) △H=-295.4kJ/mol,故答案为:As2O3(s)+O2(g)=As2O5(s) △H=-295.4kJ/mol;

(2). . 升高温变,溶液中AsO43-的平衡转化率减小,说明升高温度,平衡逆向移动,该反应为放热反应,则△H<0,故答案为:小于;

. 0~10min 内,I2的浓度从0变为0.015mol/L,由反应方程式可知,I减少了0.03mol/L,0~10min内,用I表示的反应速率v(I)=0.03mol/L÷10min=0.003mol/(L·min),故答案为:0.003mol/(L·min);

. a. 根据物料守恒关系可知,溶液中的c(AsO33-)+c(AsO43-)始终不变,所以c(AsO33-)+c(AsO43-)不再变化,不能说明反应达到平衡状态,故a错误;b. 溶液颜色不再变化,说明各物质的浓度不再改变,反应达到平衡状态,故b正确;c. c(AsO33-)c(AsO43-)的比值不再变化,说明正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,故c正确;d. I的生成速率等于I2的生成速率,正逆反应速率不相等,说明反应没有达到平衡状态,故d错误;答案选:bc;

. 由反应方程式可知,在该条件下,反应平衡常数的表达式K=,故答案为:

(3). . 0.02500mol/LI2溶液滴定含AsO33-AsO43-的混合溶液,当滴入最后一滴标准液时,溶液由无色变蓝色,且30s内不恢复,即为滴定终点,上述混合液用0.02500mol/LI2溶液滴定,重复滴定3次,平均消耗I2溶液40.0mL,根据As2O5+6OH=2AsO43+3H2O、AsO33-+I2+H2O AsO43-+2I-+2H+可知:

1 1

n 0.02500mol/L×0.04L,n(AsO33-)= 0.001mol,则试样中As2O5的质量分数是×100%=50.50%,若滴定终点时仰视读数,会使读取的标准液体积偏大,n(AsO33-)偏大,则As2O5的质量分数偏小,所测结果偏低,故答案为:滴入最后一滴标准液,溶液由无色变蓝色,且30s内不恢复;50.50%;偏低

型】
束】
11

【题目】元素周期表中第四周期元素有许多重要用途。

I.研究发现,钒元素的某种配合物可增强胰岛素降糖作用,它是电中性分子,结构如图1。

(1) 基态V元素的价层电子轨道表示式为___________,分子中非金属元素电负性由大到小的顺序为______________

(2) 分子中采取sp2杂化的原子有_________,1mol 分子中含有配位键的数目是______

(3) 该物质的晶体中除配位键外,所含微粒间作用力的类型还有______ (填序号)。

a. 金属键 b.极性键 c.非极性键 d.范德华力 e. 氢键

II.Fe 与C、Mn等元素可形成多种不同性能的合金。

(4) 图2-甲是Fe的一种晶胞,晶胞中Fe 的堆积方式为________,己知该晶体的密度为ρg·cm-3,用NA表示阿伏加德罗常数的值,则该晶胞的边长为__________cm。

(5) 图2-乙是Fe-C-Mn 合金(晶体有缺陷)的一种晶胞,则与C原子等距紧邻Fe 的个数为___,该合金的化学式为__________

【题目】化学电池在通讯、交通及日常生活中有着广泛的应用.
(1)下列相关说法正确的是(填序号).
A.通过某种电池单位质量或单位体积所能输出能量的多少,可以判断该电池的优劣
B.二次电池又称充电电池或蓄电池,这类电池可无限次重复使用
C.除氢气外,甲醇、汽油、氧气等都可用作燃料电池的燃料
D.近年来,废电池必须进行集中处理的问题被提到议事日程,其首要原因是电池外壳的金属材料需要回收
(2)目前常用的镍(Ni)镉(Cd)电池,其电池总反应可表示为: 2Ni(OH)2+Cd(OH)2 Cd+2NiO(OH)+2H2O
已知Ni(OH)2 和Cd(OH)2 均难溶于水,但能溶于酸,以下说法正确的是
A.电池放电时Cd作负极
B.反应环境为碱性
C.以上反应是可逆反应
D.该电池是一种二次电池
(3)在宇宙飞船和其他航天器上经常使用的氢氧燃料电池是一种新型电源,其构造如图所示:a、b两个电极均由多孔的碳块组成,通入的氢气和氧气由孔隙中逸入,并在电极表面发生反应而放电. ①a电极是电源的极;
②若该电池为飞行员提供了360kg的水,则电路中通过了mol电子.
③已知H2的燃烧热为285.8kJmol﹣1 , 则该燃料电池工作产生36gH2O时,实际上产生了468.8kJ的电能,则该燃料电池的能量转化率是 . (准确到0.01)(能量转化率是实际上释放的电能和理论上反应放出的热能的比率)

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