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【题目】KAl(SO4)2·12H2O(明矾)是一种复盐,在造纸等方面应用广泛。实验室中,采用废易拉罐(主要成分为Al,含有少量的Fe、Mg杂质)制备明矾的过程如下图所示。

回答下列问题:

(1)为尽量少引入杂质,试剂①应选用NaOH溶液,若选用H2SO4溶液,其后果是_________

(2)易拉罐溶解过程中主要反应的化学方程式为_______________;滤液A中的某种离子与NH4+,HCO3-均能反应生成沉淀B,该离子与NH4+反应的离子方程式为___________

(3)Al(OH)3在水中存在两种电离方式,其中:Al(OH)3(aq)AlO2-+H+(aq)+H2O(l) Ka=2.0×10-13(25℃),则25℃时Al(OH)3与NaOH溶液反应的平衡常数K=________________(列出含Kw、Ka的表达式并计算)

(4)明矾与硫磺焙烧时发生反应的化学方程式为:KAl(SO4)2·12H2O+SK2SO4+Al2O3+SO2↑+H2O(未配平),配平后的化学计量数依次为____________;每生成67.2L标准状况下的SO2,转移电子的物质的量为________;焙烧产生的SO2经催化氧化、吸收等过程可制得硫酸,若SO2催化氧化时的转化率为96.0%,则理论上用该法生成硫酸时硫元素的总转化率为__________

【答案】 引入杂质Fe2+、Mg2+ 2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2 AlO2- + NH4+ +2H2O = Al(OH)3 + NH3·H2O

(或AlO2- + NH4+ +H2O = Al(OH)3 + NH3↑) = =20(2分) (解析:K= = = 4、3、2、2、9、48 4 mol 78.5%

【解析】(1)从易拉罐的成分看,试剂①若选用H2SO4溶液,Fe、Mg杂质会发生反应生成Fe2+Mg2+,从而引入杂质。

(2)易拉罐溶解过程中Al及表面的氧化膜Al2O3都能反应,但主要的反应是Al与碱反应,其反应的化学方程式为2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2。滤液A为偏铝酸钠及过量的氢氧化钠,能与NH4+,HCO3-均能反应生成沉淀的为偏铝酸根,该离子与NH4+反应的离子方程式为AlO2- + NH4+ +2H2O = Al(OH)3 + NH3·H2O。(或AlO2- + NH4+ +H2O = Al(OH)3 + NH3↑)

(3)25℃时Al(OH)3NaOH溶液反应的平衡常数K= = == =20。

(4)明矾与硫磺焙烧时KAl(SO4)2·12H2O中部分S化合价从+6降低到SO2+4价,S0价升高到SO2+4价,根据化合价升降总数相等配平可得,4KAl(SO4)2·12H2O+3S2K2SO4+2Al2O3+9SO2↑+48H2O。按照方程式系数,每生成9mol SO2转移12mol电子,则每生成67.2L标准状况下的SO2,转移电子的物质的量为4 mol。

根据反应的化学方程式,反应物中共有11S原子,生成9SO2分子,又因为SO2催化氧化时的转化率为96.0%,则理论上用该法生成硫酸时硫元素的总转化率为9÷11×96.0%=78.5%。

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【题目】甲醇是一种重要的化工原料,有着重要的用途和应用前景。

1)工业上常用COH2合成甲醇:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H

①已知:aA(g)+bB(g)=xX(g)+yY(g) △H=x△Hm[X(g)]+y△Hm[Y(g)]-a△Hm[A(g)]-b△Hm[B(g)]

△Hm[X(g)]表示X(g)的摩尔生成焓,其余类推。25℃101kPa时,CO(g)H2(g)CH3OH(g)的摩尔生成焓分别为-110.5kJ·mol-10-201.2kJ·mol-1,则上述反应的△H=_____

②某温度下,向容积为2L的密闭容器中加入1molCO2molH2,发生上述反应,CO转化率随时间的变化如图所示:

该温度下反应的平衡常数为_______;若起始压强为9MPa,则10min时容器中的压强为_______;若保持其它条件不变,起始时加入2molCO2molH2,达到平衡,相应的点可能是上图ABCD中的____

③若只改变反应的一个条件,能使平衡体系中增大的措施有_______________(答出两点即可)。

④若投料时CO与H2的物质的量之比恒定,温度、压强对CO平衡转化率的影响如图所示,如图中X点的v(逆)____________Y点的v(正)(填“>”“<”或“=”),理由是_____________

(2)工业上常用CH3OH来制备HCOOH(甲酸)。已知25℃时,0.1mol·L-1HCOOH溶液的pH为2.3,则甲酸的电离度计算式为______;向0.1mol·L-1HCOOH溶液中加水或加入少量HCOONa晶体时,会引起同样变化的是_______(填编号)。

A.溶液的pH增大 B.HCOOH的电离程度增大

C.溶液的导电能力减弱 D.溶液中c(OH-)减小

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