Question

【题目】香豆素-3-羧酸是香豆素的重要衍生物，工业上利用一种常见石油化工原料A(C2H4)合成香豆素-3-羧酸，合成路线如下(部分产物及条件未列出)：

已知:①B能发生银镜反应,D属于常见的高分子,G分子中含有2个六元环

②RCHO+CH2(COOR′)2RCH=C（COOR′）2

③RCOOR′+R″OHRCOOR″+R′OH

回答下列问题：

(1)B的化学名称是__________。

(2)香豆素-3-羧酸含有的含氧官能团名称是________，反应①—④中属于取代反应的是________。

(3)反应⑦的化学方程式为________________________________________。

(4)下列有关说法正确的是___________ (填标号)。

a．核磁共振仪可测出E有5种类型的氢原子

b．质谱仪可检测F的最大质荷比的值为236

c．G分子中的所有碳原子可能共面

d．化合物W在一定条件下可发生加聚反应

(5)H是的同系物，相对分子质量比多14，其同分异构体分子结构具有下列特征：①含有苯环；②能发生水解反应和银镜反应。满足上述条件的H同分异构体共有___________种(不含立体异构)，核磁共振氢谱出现4组峰的结构简式为____________。

(6)观察上述流程，结合相关信息，设计只允许四步由A合成香豆素-3-羧酸的合成路线。请写出合成路线_________。(二元羧酸可部分酯化)

Answer 1

【答案】乙醛 酯基、羧基 ④ cd 4

【解析】

由A的分子式可知A为乙烯，B能发生银镜反应，则B为乙醛，C与丙二酸发生酯化反应生成E，结合E的分子式可知，C为乙醇、E为C2H5OOCH2COOC2H5，D属于常见的高分子为聚乙烯，E与发生已知②的反应生成F，则F为，F发生已知③的反应生成G，G分子中含有2个六元环，则G为，G在足量NaOH溶液中发生水解反应、酸化后得到W，结合香豆素-3-羧酸的结构简式，可知W为。

(1)B能发生银镜反应，为乙醛。

(2)观察香豆素-3-羧酸分子结构，含有的含氧官能团名称为羧基和酯基；由上分析可知：反应①为加聚反应，反应②为氧化反应，反应③为加成或还原反应，反应④为酯化反应或取代反应。

(3)反应⑦为分子内形成内酯的反应，根据酯化反条件可写出反应方程式。

(4)结合以上分析可知：E为C2H5OOCH2COOC2H5，F为，W为，G为；

a.核磁共振仪可测定E有3种类型的氢原子，a错误；b.F的分子式为C14H16O5，相对分子质量为264，质谱仪可检测最大质荷比的值为264，b错误；c.苯环中的碳共平面，碳碳双键及与之相连的碳有可能共平面，结合单键可以旋转，因此G分子中的碳原子均可以共面，c正确；d.化合物W含有碳碳双键，可以发生加聚反应得到线型高分子化合物，d正确；正确选项cd。

(5)H是的同系物，相对分子质量比多14，说明多了一个CH2原子团，由信息①②说明符合条件的H分子含有苯环、酯基、醛基，结合H的分子式，可知H中含甲酸酯基。若苯环上只有一个侧链，则为-CH2OOCH，只有1种结构，若有两个侧链，则为一CH3、-OOCH，苯环上有邻、间、对3种位置，故共4种；核磁共振氢谱出现4组峰，说明分子结构对称，故结构简式为。

(6)仔细观察由乙烯合成香豆素-3-羧酸的过程，结合相关信息，当乙醇与丙二酸的物质的量的比为1:1，可以用4步即可完成合成路线：乙烯先水化生成乙醇，乙醇与丙二酸反应生成C2H5OOCCH2 COOH，该有机物与邻羟基苯甲醛反应生成，根据已知③RCOOR′+R″OH RCOOR"+R′OH可知在一定条件下发生反应生成。