题目内容

【题目】地球上的氮元素对动植物有重要作用,其中氨的合成与应用是当前的研究热点。人工固氮最主要的方法是HaberBosch法。通常用以铁为主的催化剂在400500℃和1030MPa的条件下,由氮气和氢气直接合成氨。

Fe催化剂作用下的反应历程为(*表示吸附态):

化学吸附:N2(g)→2N* H2(g)→2H*

表面反应:N*+H*NH*NH*+H*NH2*NH2*+H*NH3*

脱附:NH3*NH3(g)

其中,N2的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。

请回答:

(1)已知合成氨反应中生成1 mol NH3放出46kJ热量,该反应的热化学方程式为______

(2)实际生产中,原料气中N2H2物质的量之比为12.8。分析说明原料气中N2过量的理由________

(3)关于合成氨工艺的下列理解,正确的是____________

A.合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零

B.控制温度远高于室温,是为了保证尽可能高的平衡转化率和快的反应速率

C.基于NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,利于反应正向进行

D.原料中N2由分离空气得到,H2由天然气与水蒸气反应生成,原料气需要经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生

(4)已知反应:N2(g)+H2(g)NH3(g)标准平衡常数,其中为标准压强(1×105Pa),为各组分的平衡分压,如:=p为平衡总压,为平衡系统中NH3的物质的量分数。

N2H2起始物质的量之比为13,反应在恒定温度和标准压强下进行,N2的平衡转化率为,则=_________(用含的最简式表示)。

(5)常温常压下电解法合成氨的原理如图所示:

①阴极生成氨的电极反应式为__________

②阳极产物只有O2,电解时实际生成的NH3的总量远远小于由O2理论计算所得NH3的量,结合电极反应式解释原因:___________________

【答案】N2(g)+3H2(g)2NH3(g) H=-92kJmol-1 原料气中N2:相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2Fe催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率。 ACD N2+6H++6e-=2NH3 还可能发生2H++2e-=H2↑,N2+8H++6e-=2NH4+

【解析】

1)已知合成氨反应中生成1 mol NH3放出46kJ热量,则2mol NH3放出92 kJ热量,该反应的热化学方程式为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) H=-92kJmol-1 ,故答案为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) H=-92kJmol-1

2)实际生产中,原料气中N2H2物质的量之比为12.8。原料气中N2过量的理由原料气中N2,相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2Fe催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率。故答案为:原料气中N2,相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2Fe催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率;

3A.合成氨反应是气体体积减小的放热反应,在不同温度下的ΔHΔS都小于零,故A正确;

B.控制温度远高于室温,是为了保证催化剂活性最高,故B错误;

C.基于NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,减小生成物浓度,利于反应正向进行,故C正确;

D.原料中N2由分离液态空气得到,H2由天然气与水蒸气反应生成,原料气需要经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生,故D正确;

故答案为:ACD

4)若N2H2起始物质的量之比为13,反应在恒定温度和标准压强下进行,N2的平衡转化率为

平衡混合气体总物质的量=[0.51-a+1.51-a+a]mol=2-amolp为平衡时压强,pN2= pH2=pNH3=Kθ= ,则Kθ=(用含的最简式表示)。故答案为:

5)①阴极与电源负极相连,为N2放电生成NH3,阴极生成氨的电极反应式为N2+6H++6e-=2NH3 ;故答案为:N2+6H++6e-=2NH3

②电解时实际生成的NH3的总量远远小于由O2理论计算所得NH3的量,原因是电解时,阴极除了N2得电子外,还可能发生N2+8H+6e=2NH42H+2e=H2。故答案为:还可能发生2H++2e-=H2N2+8H++6e-=2NH4+

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