(12分)本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答。若两题都做,则按A题评分。

       A.用于合成氨的工业煤气中含有H2S、C2H5SH(乙酸醇)、COS(羰基硫)、CS2等含硫化合物,工业上无机硫常用氧化锌法处理,有机硫可用钴钼催化加氢处理。

       H2S+ZnO=ZnS+H2O;C2H5SH+ZnO=ZnS+C2H4+H2O

       C2H5SH+H2=C2H6+H2S;COS+H2=CO+H2S;CS2+4H2=CH4+2H2S

   (1)钴原子在基态时核外电子排布式为         

   (2)下列有关分子结构的说法正确的是           

       A.C2H4分子中有5个键处1个

       B.COS分子(结构如右图)中键能C=O>C=S

       C.H2S分子呈V形结构

       D.CH4、C2H6分子中碳原子均采用sp3杂化

   (3)下列有关说法不正确的是     

       A.H2O、CO、COS均是极性分子

        B.相同压强下沸点:Cs2>COS>CO2

       C.相同压强下沸点:C2H5SH>C2H5OH

       D.相同压强下沸点:CO>N2

   (4)-ZnS的晶胞结构如右图,晶胞中S2-数目为:         个。

   (5)具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO,ZnS熔点为1830℃,ZnO熔点为1975℃,后者较前者高是由于            

   (6)钼的一种配合物化学式为:Na3[Mo(CN)8]·8H2O,中心原子的配位数为   

       B.烃醛结合反应有机合成中颇为重要,绿色催化剂的固体铌酸酸倍受研究者关注。铌酸具有较高的催化活性及稳定性。反应原理如下:

       实验方法是在25mL烧瓶中加入铌酸、10mL甲醇和 0.5mL苯甲醛,在回流状态下反应2h,反应的产率和转化率均非常高。

   (1)采用回流反应2h的目的是             

   (2)在反应中甲醇需过量,其原因是              

   (3)不同铌酸用量对产率和转化率影响,如下表:

铌酸用量/mol

0.01

0.02

0.03

0.05

0.1

0.15

0.2

0.6

产率%

87.3

88.2

90.3

94.2

92.9

93.1

91.8

92.3

转化率%

89.7

92.1

93.9

98.9

94.9

95.7

93.9

94.3

       在上述苯甲醛与甲醇缩合反应实验中催化剂铌酸的最佳用量为        

   (4)催化剂的回收利用性能是考察催化剂的一项极为重要的指标。铌酸催化剂循环使用次数对产率的影响如右下图,这说明铌酸催化剂的优点之一是         

   (5)用铌酸作催化剂时,不同的醛与甲醇的缩合反应的转化率和产率如下表:

序号

转化率%

产率%

1

邻羟基苯甲醛

甲醇

94.3

89.6

2

邻羟基苯甲醛

甲醇

93.6

88.7

3

邻氯苯甲醛

甲醇

93.1

87.3

4

间硝基苯甲醛

甲醇

54.2

34.1

5

邻硝基苯甲醛

甲醇

89.9

79.5

6

对硝基苯甲醛

甲醇

65.7

41.9

       从表中得出的不同的醛与甲醇缩合反应影响转化率和产率的规律是   

 

【化学——选修物质结构与性质】(15分)第(6)题第一空为1分,其余为2分
用于合成氨的工业煤气中含有H2S、C2H5SH(乙硫醇)、COS(羰基硫)、CS2等含硫化合物,工业上无机硫常用氧化锌法处理,有机硫可用钴钼催化加氢处理。
H2S + ZnO ="=" ZnS + H2O;     C2H5SH + ZnO ="=" ZnS + C2H4 + H2O;
C2H5SH + H2 ="=" C2H6 + H2S;   COS + H2 ="=" CO + H2S;  CS2 + 4H2 ="=" CH4+ 2H2S
(1)钴原子在基态时核外电子排布式为________________________。
(2)下列有关分子结构的说法正确的是_______________(填字母)。
A.C2H4分子中有5个σ键和1个π键    
B.COS分子(结构如右图)中键能C=O>C=S

C.H2S分子呈V形结构           D.CH4、C2H6分子中碳原子均采用sp3杂化
(3)下列有关说法不正确的是____________________(填字母)。
A.H2O、CO、COS均是极性分子
B.相同压强下沸点:CS2>CO2
C.相同压强下沸点:C2H5SH>C2H5OH
D.相同压强下沸点:CO>N2
(4)β-ZnS的晶胞结构如右图,晶胞中S2-数目为_________个。S2的配位数是_______________

(5)具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO,ZnS熔点为1830℃,ZnO熔点为1975℃,后者较前者高是由于_____________________________________________________________。
(6)钼的一种配合物化学式为:Na3[Mo(CN)8]?8H2O,中心原子的配位数为_____________________。写出与CN的电性相同,结构相似的一种微粒的电子式_________________

(12分)本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答。若两题都做,则按A题评分。

       A.用于合成氨的工业煤气中含有H2S、C2H5SH(乙酸醇)、COS(羰基硫)、CS2等含硫化合物,工业上无机硫常用氧化锌法处理,有机硫可用钴钼催化加氢处理。

       H2S+ZnO=ZnS+H2O;C2H5SH+ZnO=ZnS+C2H4+H2O

       C2H5SH+H2=C2H6+H2S;COS+H2=CO+H2S;CS2+4H2=CH4+2H2S

   (1)钴原子在基态时核外电子排布式为         

   (2)下列有关分子结构的说法正确的是           

        A.C2H4分子中有5个键处1个

        B.COS分子(结构如右图)中键能C=O>C=S

        C.H2S分子呈V形结构

        D.CH4、C2H6分子中碳原子均采用sp3杂化

   (3)下列有关说法不正确的是     

        A.H2O、CO、COS均是极性分子

        B.相同压强下沸点:Cs2>COS>CO2

        C.相同压强下沸点:C2H5SH>C2H5OH

        D.相同压强下沸点:CO>N2

   (4)-ZnS的晶胞结构如右图,晶胞中S2-数目为:         个。

   (5)具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO,ZnS熔点为1830℃,ZnO熔点为1975℃,后者较前者高是由于            

   (6)钼的一种配合物化学式为:Na3[Mo(CN)8]·8H2O,中心原子的配位数为   

       B.烃醛结合反应有机合成中颇为重要,绿色催化剂的固体铌酸酸倍受研究者关注。铌酸具有较高的催化活性及稳定性。反应原理如下:

       实验方法是在25mL烧瓶中加入铌酸、10mL甲醇和 0.5mL苯甲醛,在回流状态下反应2h,反应的产率和转化率均非常高。

   (1)采用回流反应2h的目的是             

   (2)在反应中甲醇需过量,其原因是              

   (3)不同铌酸用量对产率和转化率影响,如下表:

铌酸用量/mol

0.01

0.02

0.03

0.05

0.1

0.15

0.2

0.6

产率%

87.3

88.2

90.3

94.2

92.9

93.1

91.8

92.3

转化率%

89.7

92.1

93.9

98.9[来源:Zxxk.Com]

94.9

95.7

93.9

94.3

       在上述苯甲醛与甲醇缩合反应实验中催化剂铌酸的最佳用量为        

   (4)催化剂的回收利用性能是考察催化剂的一项极为重要的指标。铌酸催化剂循环使用次数对产率的影响如右下图,这说明铌酸催化剂的优点之一是         

   (5)用铌酸作催化剂时,不同的醛与甲醇的缩合反应的转化率和产率如下表:

序号

转化率%

产率%

1

邻羟基苯甲醛

甲醇

94.3

89.6

2

邻羟基苯甲醛

甲醇

93.6

88.7

3

邻氯苯甲醛

甲醇

93.1

87.3

4

间硝基苯甲醛

甲醇

54.2

34.1

5

邻硝基苯甲醛

甲醇

89.9

79.5

6

对硝基苯甲醛

甲醇

65.7

41.9

       从表中得出的不同的醛与甲醇缩合反应影响转化率和产率的规律是   

 

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