题目内容
【题目】(14分)Li4Ti3O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为Fe TiO3 , 还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示.由图可知,当铁的净出率为70%时,所采用的实验条件为 .
(2)“酸浸”后,钛主要以TiOCl42﹣形式存在,写出相应反应的离子方程式 .
(3)TiO2xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40min所得实验结果如下表所示:
温度/℃ | 30 | 35 | 40 | 45 | 50 |
TiO2xH2O转化率/% | 92 | 95 | 97 | 93 | 88 |
分析40℃时TiO2xH2O转化率最高的原因 .
(4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为 .
(5)若“滤液②”中c(Mg2+)=0.02molL﹣1 , 加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10﹣5 , 此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式计算).FePO4、Mg3(PO4)2的分别为1.3×10﹣22、1.0×10﹣24
(6)写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式 .
【答案】
(1)100℃,2h,90℃,5h
(2)FeTiO3+4H++4Cl﹣=Fe2++TiOCl42﹣+2H2O
(3)低于40℃,TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40℃,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化反应速率下降
(4)4
(5)c(PO43﹣)= =1.0×10﹣17mol/L,Qc[Mg3(PO4)2]=( )3×(1.0×10﹣17mol/L)2=1.69×10﹣40<Ksp=1.0×10﹣24 , 则无沉淀生成
(6)2FePO4+Li2CO3+H2C2O4 LiFePO4+H2O+3CO2↑
【解析】(1)由图可知,当铁的净出率为70%时,100℃时用时间最少,所采用的实验条件为选择温度为100℃,
故答案为:选择温度为100℃;(2)“酸浸”后,钛主要以TiOCl42﹣形式存在,相应反应的离子方程式为FeTiO3+4H++4Cl﹣=Fe2++TiOCl42﹣+2H2O,
故答案为:FeTiO3+4H++4Cl﹣=Fe2++TiOCl42﹣+2H2O;(3)40℃时TiO2xH2O转化率最高,因温度高反应速率加快,但温度过高过氧化氢分解、氨水易挥发,影响转化率,故答案为:温度高反应速率加快,但温度过高过氧化氢分解、氨水易挥发,影响转化率;(4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4,Li的化合价为+1价,由化合价的代数和为0可知,O元素的负价代数和为22,设过氧键的数目为x,则(x×2)×1+(15﹣x×2)×2=22,解得x=4,故答案为:4;(5)Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10﹣5 , 由Ksp(FePO4),可知c(PO43﹣)= =1.0×10﹣17mol/L,Qc[Mg3(PO4)2]=( )3×(1.0×10﹣17mol/L)2=1.69×10﹣40<Ksp=1.0×10﹣24 , 则无沉淀生成,
故答案为:c(PO43﹣)= =1.0×10﹣17mol/L,Qc[Mg3(PO4)2]=( )3×(1.0×10﹣17mol/L)2=1.69×10﹣40<Ksp=1.0×10﹣24 , 则无沉淀生成;(6)“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式为2FePO4+Li2CO3+H2C2O4 LiFePO4+H2O+3CO2↑,
故答案为:2FePO4+Li2CO3+H2C2O4 LiFePO4+H2O+3CO2↑.
用钛铁矿(主要成分为Fe TiO3 , 还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备Li4Ti3O12和LiFePO4 , 由制备流程可知,加盐酸过滤后的滤渣为SiO2 , 滤液①中含Mg2+、Fe2+、Ti4+ , 水解后过滤,沉淀为TiO2 . xH2O,与双氧水反应Ti元素的化合价升高,生成(NH4)2Ti5O15 , 与LiOH反应后过滤得到Li2Ti5O15 , 再与碳酸锂高温反应生成Li4Ti3O12;水解后的滤液②中含Mg2+、Fe2+ , 双氧水可氧化亚铁离子,在磷酸条件下过滤分离出FePO4 , 高温煅烧②中发生2FePO4+Li2CO3+H2C2O4 LiFePO4+H2O+3CO2