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【题目】乙二醛(OHC-CHO)是纺织工业常用的一种有机原料,其工业生产方法主要是乙二醇(HOCH2CH2OH)气相催化氧化法和乙醛液相硝酸氧化法,请回答下列相关问题。

(1)乙二醇气相催化氧化法

①乙二醇气相催化氧化的反应为

HOCH2CH2OH(g)+O2(g)OHC-CHO(g)+2H2O(g) △H1 K1

己知 OHC-CHO(g)+2H2HOCH2CH2OH(g) △H2 K2

H2(g)+l/2O2(g) H2O(g) △H3 K3

则△H3= _______(用△H1、△H2表示),相同温度下K1=_______(用K2、K3表示)。

②当原料气中氧气和乙二醇的物质的量之比为1.35时,乙二醛和副产物CO2的产率与反应温度的关系如下图所示,反应温度超过495℃时,CO2产率升高的主要原因可能是____________

③在恒容绝热容器中发生反应HOCH2CH2OH(g)+O2(g)OHC-CHO(g)+2H2O(g)(不考虑副反应),一定能说明反应达到平衡状态的是_______(填选项字母)。

A.氧气浓度保持不变 B.气体总物质的量保持不变

C.平衡常数保持不变 D.氧气和乙二醇的物质的量之比保持不变

(2)乙醛液相硝酸氧化法

乙醛液相硝酸氧化法是在催化剂的作用下,用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛,该法与乙二醇气相 催化氧化法相比明显的缺点是__________________。(任写一条)

(3)乙二醛电解氧化制备乙醛酸(OHC-COOH)的生产装置如下图所示,通电后,阳极产生的Cl2与乙二醛溶液反应生成乙醛酸,请写出该反应的化学方程式_______________

【答案】 (△H1+△H1)/2 K32/K2 温度过高乙二醇(或乙二醛)被大量氧化为CO2 ABC 会产生NO等有毒气体、产生酸性废水、会产生污染、容易腐蚀设备(答案合理即可) OHC-CHO+C12+H2O→2HCl+OHC-COOH

【解析】(1)iHOCH2CH2OH(g)+O2(g)OHC-CHO(g)+2H2O(g) H1iiOHC-CHO(g)+2H2HOCH2CH2OH(g)H2,根据盖斯定律,按照×(i+ii)处理得:H2(g)+l/2O2(g) H2O(g)H3=,同理,根据盖斯定律,H1=2H3-H2,则K1=,故答案为:

②主反应HOCH2CH2OH(g)+O2(g)OHC-CHO(g)+2H2O(g)为放热反应,升高温度平衡逆向移动;温度超过495℃时,乙二醇大量转化为二氧化碳等副产物,使乙二醛产率降低,故答案为:升高温度,主反应平衡逆向移动;温度超过495℃时,乙二醇大量转化为二氧化碳等副产物,CO2产率升高;

A.氧气浓度保持不变,则反应体系中各种物质的浓度保持不变,说明反应达到平衡状态,正确;B.该反应属于气体的物质的量发生变化的反应,当气体总物质的量保持不变,说明反应达到平衡状态,正确;C.平衡常数只与温度应该,温度不变,平衡常数始终保持不变,在恒容绝热容器中发生反应,说明反应中的能量不再变化,说明反应达到平衡状态,正确;D.氧气和乙二醇的物质的量之比保持不变,不表示浓度不变,不能说明反应达到平衡状态,错误;故选ABC

(2)在催化催化剂作用下,用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛,硝酸被还原为NO,反应方程式为:3CH3CHO+4HNO33OHC-CHO+4NO↑+5H2O,因此存在比较明显的缺点是:生成的NO会污染空气,硝酸会腐蚀设备,故答案为:生成的NO会污染空气,硝酸会腐蚀设备;

(3)乙二醛电解氧化制备乙醛酸(OHC-COOH),通电后,阳极产生的Cl2与乙二醛溶液反应生成乙醛酸,氯气被还原生成氯化氢,反应的化学方程式为OHC-CHO+C12+H2O→2HCl+OHC-COOH,故答案为:OHC-CHO+C12+H2O→2HCl+OHC-COOH

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