题目内容
草酸合铁（Ⅲ）酸钾晶体Kx[Fey(C2O4)z]·nH2O可用于摄影和蓝色印刷。为确定其组成，某化学兴趣小组在没有氧气干扰下进行如下实验：
实验Ⅰ．草酸根含量的测定
称取0.9820 g样品放入锥形瓶中，加入适量稀硫酸和一定量水，加热至343～358 K，用0.2000
mol/LKMnO4溶液滴定，滴定过程中草酸根离子转变成CO2逸出反应容器，KMnO4转变成Mn2＋。达到滴定终点时，共消耗KMnO4溶液12.00 ml。
实验Ⅱ．铁含量的测定
将上述滴定过草酸根的保留液充分加热，使淡紫红色消失。冷却后，调节溶液pH并加入过量的KI固体，充分反应后调节pH至7左右，滴入几滴淀粉溶液做指示剂，用0.2500mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液8.00 ml。（已知：实验Ⅱ中涉及的部分离子方程式为：I2＋2S2O32－=2I－＋S4O62－）
请根据上述实验回答下列问题
（1）实验Ⅰ在滴定过程中反应的离子方程式为 。
（2）MnO4－在酸性条件下，加热能分解为O2，同时生成Mn2＋。若实验Ⅱ中没有对实验Ⅰ的保留液进
行充分加热，则测定的Fe3＋的含量将会 (填“偏高”、“偏低” 或“不变”)。
（3）实验Ⅱ用淀粉溶液做指示剂，则滴定终点观察到的现象为 。
（4）通过计算确定样品晶体的组成（写出计算过程）。
实验Ⅰ．草酸根含量的测定
称取0.9820 g样品放入锥形瓶中，加入适量稀硫酸和一定量水，加热至343～358 K，用0.2000
mol/LKMnO4溶液滴定，滴定过程中草酸根离子转变成CO2逸出反应容器，KMnO4转变成Mn2＋。达到滴定终点时，共消耗KMnO4溶液12.00 ml。
实验Ⅱ．铁含量的测定
将上述滴定过草酸根的保留液充分加热，使淡紫红色消失。冷却后，调节溶液pH并加入过量的KI固体，充分反应后调节pH至7左右，滴入几滴淀粉溶液做指示剂，用0.2500mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液8.00 ml。（已知：实验Ⅱ中涉及的部分离子方程式为：I2＋2S2O32－=2I－＋S4O62－）
请根据上述实验回答下列问题
（1）实验Ⅰ在滴定过程中反应的离子方程式为 。
（2）MnO4－在酸性条件下，加热能分解为O2，同时生成Mn2＋。若实验Ⅱ中没有对实验Ⅰ的保留液进
行充分加热，则测定的Fe3＋的含量将会 (填“偏高”、“偏低” 或“不变”)。
（3）实验Ⅱ用淀粉溶液做指示剂，则滴定终点观察到的现象为 。
（4）通过计算确定样品晶体的组成（写出计算过程）。
（1）2MnO4－＋5H2C2O4＋6H＋=2Mn2＋＋8H2O＋10CO2↑（2分）
（2）偏高（2分）
（3）滴下最后一滴Na2S2O3标准溶液，溶液由蓝色变成无色，且半分钟内不变色（2分）
（4）（6分）
2MnO4－ ～ ～～～～5C2O42－ 2S2O32－ ～ I2～ 2 Fe3+
2 5 2 2
0.2×12×10-3mol n(C2O42－) 0.25×8×10-3mol n(Fe3+)
解得n(C2O42－) = 6×10-3mol (1分) n(Fe3+) = 2×10-3mol (1分)
根据电荷守恒原理：n(K+) =6×10-3mol (1分)
根据质量守恒原理m(H2O) =0.9820－39×6×10-3－56×2×10-3－88×6×10-3=0.108g
n(H2O)=6×10-3 mol (1分)
n(K+):n(Fe3+):n(C2O42－):n(H2O)=3:1:3:3 (1分)
所以化学式为：K3Fe(C2O4)3·3H2O (1分)
（2）偏高（2分）
（3）滴下最后一滴Na2S2O3标准溶液，溶液由蓝色变成无色，且半分钟内不变色（2分）
（4）（6分）
2MnO4－ ～ ～～～～5C2O42－ 2S2O32－ ～ I2～ 2 Fe3+
2 5 2 2
0.2×12×10-3mol n(C2O42－) 0.25×8×10-3mol n(Fe3+)
解得n(C2O42－) = 6×10-3mol (1分) n(Fe3+) = 2×10-3mol (1分)
根据电荷守恒原理：n(K+) =6×10-3mol (1分)
根据质量守恒原理m(H2O) =0.9820－39×6×10-3－56×2×10-3－88×6×10-3=0.108g
n(H2O)=6×10-3 mol (1分)
n(K+):n(Fe3+):n(C2O42－):n(H2O)=3:1:3:3 (1分)
所以化学式为：K3Fe(C2O4)3·3H2O (1分)
试题分析：（1）高锰酸钾具有强氧化性，能把草酸氧化生成CO2，而还原产物是Mn2＋,反应的化学方程式为2MnO4－＋5H2C2O4＋6H＋=2Mn2＋＋8H2O＋10CO2↑。
（2）若实验Ⅱ中没有对实验Ⅰ的保留液进行充分加热，则溶液中有剩余的MnO4－，MnO4－能氧化I－生成单质碘，从而导致与单质碘反应的Na2S2O3溶液的体积增加，因此使测定的Fe3＋的含量将会偏高。
（3）由于单质碘遇淀粉显蓝色，所以终点时的实验现象是滴下最后一滴Na2S2O3标准溶液，溶液由蓝色变成无色，且半分钟内不变色。
（4）根据题意并结合有关的反应方程式可知
2MnO4－ ～ ～～～～5C2O42－ 2S2O32－ ～ I2～ 2 Fe3+
2 5 2 2
0.2×12×10-3mol n(C2O42－) 0.25×8×10-3mol n(Fe3+)
解得n(C2O42－) = 6×10-3mol n(Fe3+) = 2×10-3mol
根据电荷守恒原理：n(K+) =6×10-3mol
根据质量守恒原理m(H2O) =0.9820－39×6×10-3－56×2×10-3－88×6×10-3=0.108g
n(H2O)=6×10-3 mol
n(K+):n(Fe3+):n(C2O42－):n(H2O)=3:1:3:3
所以化学式为：K3Fe(C2O4)3·3H2O
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