Question

【题目】硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)俗名海波，是无色单斜晶体。它易溶于水，不溶于乙醇，具有较强的还原性，可应用于照相等工业中。回答下列问题：

(1)酸性条件下，S2O32-自身发生氧化还原反应生成SO2。试写出Na2S2O3与盐酸反应的离子方程式：_________________________________________。

(2)亚硫酸钠法制备Na2S2O3·5H2O简易流程如下：

①Na2S2O3·5H2O制备原理为_________________________________________（用化学方程式表示）。

②Na2S2O3·5H2O粗品中可能含有Na2SO3、Na2SO4杂质，其检验步骤为：取适量产品配成稀溶液，滴加足量氯化钡溶液，有白色沉淀生成；过滤，先用蒸馏水洗涤沉淀，然后向沉淀中加入足量______________（填试剂名称），若____________（填现象），则证明产品中含有Na2SO3和Na2SO4。

③粗品中Na2S2O3·5H2O的质量分数的测定称取5g粗品配制250 mL的溶液待用。另取25.00 mL 0.0100 mol· L-1K2Cr2O7溶液于锥形瓶中，然后加入过量酸化的KI溶液并酸化和几滴淀粉溶液，立即用配制的Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液25.00 mL。滴定终点的现象是____________________。请写出K2Cr2O7溶液加入过量酸化的KI溶液反应的例子方程式：____________________________________________。粗品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为_________。（已知I2+2S2O32-=2I-+S4O62-）

Answer 1

【答案】S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2ONa2SO3+S+5H2O=Na2S2O3·5H2O稀盐酸沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体生成蓝色溶液恰好消失且30s不变色Cr2O72-+6I-+ 14 H+ =2Cr3++ 3I2+7H2O74.4%

【解析】

（1）酸性条件下，S2O32-自身发生氧化还原反应生成SO2和S。

（2）①Na2SO3和S在水溶液化合。

②检验Na2SO3中的Na2SO4杂质，要先用盐酸除去亚硫酸钠，再检验硫酸根离子；

③I2遇淀粉显蓝色；Cr2O72-将I-氧化成I2自身还原为Cr3+；根据反应消耗的Cr2O72-的物质的量计算Na2S2O3的物质的量，再计算Na2S2O3·5H2O的质量分数。

（1）酸性条件下，S2O32-自身发生氧化还原反应生成SO2和S，Na2S2O3与盐酸反应的离子方程式：S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O；

（2）①Na2SO3和S在水溶液化合，方程式：Na2SO3+S+5H2O=Na2S2O3·5H2O；

②检验Na2SO3中的Na2SO4杂质，要先用盐酸除去亚硫酸钠，再检验硫酸根离子；其检验步骤为：取适量产品配成稀溶液，滴加足量氯化钡溶液，有白色沉淀生成；过滤，先用蒸馏水洗涤沉淀，然后向沉淀中加入足量稀盐酸，若沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体生成，则证明产品中含有Na2SO3和Na2SO4。

③I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，反应终点时，碘消耗完，故终点现象为：蓝色溶液恰好消失且30s不变色；.Cr2O72-将I-氧化成I2自身还原为Cr3+，方程式为：Cr2O72-+6I-+ 14 H+ =2Cr3++ 3I2+7H2O；

250mL中n（Cr2O72-）=250.00 ×10-3×L 0.0100 mol· L-1=2.5×10-3mol

Cr2O72-～～3I2～～6Na2S2O3·5H2O

1 6

2.5×10-3mol 1.5×10-2mol

因此Na2S2O3·5H2O的质量分数=0.0025mol×6×248g·mol－1/5.00g×100%=74.4%