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【题目】20169月,乔歌里1中国首台静默移动发电站MFC30正式问世,MFC30是基于甲醇重整制氢燃料电池发电技术。

1)甲醇制氢方式主要有以下三种:反应Ⅰ甲醇水蒸气重整制氢:CH3OH(g)+H2O(g) CO2(g)+3H2(g) H1=+49.4 kJ/mol反应Ⅱ甲醇分解制氢:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) H2=+90.6 kJ/mol反应Ⅲ气态甲醇氧化重整制氢同时生成二氧化碳和氢气:

①已知CO的燃烧热为283.0 kJ/mol,则反应Ⅲ的热化学反应方程式为____________

②该三种制氢方式中,等量的甲醇产生氢气最多的是反应____________(

2)实验室模拟反应Ⅰ甲醇水蒸气重整制制氢观察,合成气组成n(CH3OH): n(H2O)=11时,体系中甲醇的平衡转化率与温度和压强的关系如图所示。

①该反应的平衡常数表达式为____________________

②当温度为250℃、压强为P2时,反应达平衡时H2的体积分数为____________

③图中的压强由小到大的顺序是____________

3MFC30燃料电池是以氢为燃料,Li2CO3K2CO3混合的碳酸盐为电解质的高温型燃料电池,其负极的电极反应式为____________,正极上通入的气体为____________

【答案】 CH3OH(g) + 1/2O2(g) = CO2(g) + 2H2(g) △H=-192.4 kJ/mol Ⅰ K= 67. 6%0.6760.68 P1< P2<P3 H2-2e-+CO32-=H2O+CO2 O2 (或空气)CO2

【解析】 (1)已知三个反应①反应ⅠCH3OH(g)+H2O(g) CO2(g)+3H2(g) H1=+49.4 kJ/mol,②反应ⅡCH3OH(g)CO(g)+2H2(g) H2=+90.6 kJ/mol,③CO的燃烧热为283.0 kJ/mol,CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g);△H=-283.0KJ·mol-1,由盖斯定律②+③得反应Ⅲ的热化学反应方程式为:CH3OH(g) + 1/2O2(g) = CO2(g) + 2H2(g) △H=-192.4 kJ/mol ;1mol甲醇产生氢气分别为3mol、2mol、2mol,最多的是反应Ⅰ。

(2)①反应Ⅰ甲醇水蒸气重整制氢:CH3OH(g)+H2O(g) CO2(g)+3H2(g) H1=+49.4 kJ/mol的平衡常数为K=

②CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)

起始 /mol 1 1 0 0

反应 /mol 0.82 0.82 0.82 3×0.82

平衡 /mol 0.18 0.18 0.82 2.46

反应达平衡时H2的体积分数为

2.46/[0.18+0.18+0.82+2.46]=0.676

③由方程式CH3OH(g)+H2O(g) CO2(g)+3H2(g),相同温度时,减小压强,平衡正向移动,CH3OH转化率增大,由图从P3到P1压强减小,图中的压强由小到大的顺序是P1< P2<P3

(3)燃料电池中通入燃料的电极是负极、通入氧化剂的电极是正极,负极是H2作还原剂,H2-2e-+CO32-=H2O+CO2 ,正极上氧气得电子和二氧化碳反应生成碳酸根离子,电极反应式为O2+2CO2-4e═2CO32-,故正极要不断通入O2 (或空气),CO2

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(1)真空碳热还原-氯化法可实现由铝土矿制备金属铝,其相关反应的热化学方程式如下Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s) =3AlCl (g)+3CO(g) △H = a kJ·mol-1

3AlCl(g)=2Al(l)+ AlCl3 (g) △H = b kJ·mol-1

①反应Al2O3(s)+3C(s)=2Al(l)+3CO(g)的△H=________kJ·mol-1(用含a、b的代数式表示)。

②Al4C3也是该反应过程中的一种中间产物。Al4C3 与盐酸反应(产物之一是含氢量最高的烃)的化学方程式为_______________

③甲烷和水反应可以制水煤气(混合气体),在恒温、固定体积为V升的密闭容器中的反应微观示意图如下所示,根据微观示意图得出的结论中,正确的是_____________

一定条件下经过t分钟达到化学平衡

a. 该反应方程式为:CH4+H2O = CO+3H2

b. 该反应平衡前后压强比为3:4

c. 该反应体系中含氢元素的化合物有3种

d. 该反应中甲烷的平衡转化率为50%

④水煤气中的H2可用于生产NH3,在进入合成塔前常用[Cu(NH3)2]Ac溶液来吸收其中的CO,防止合成塔中的催化剂中毒,其反应是:

[Cu(NH3)2]Ac(aq) + CO(g) + NH3(g) [Cu(NH3)3]Ac·CO(aq) △H<0

[Cu(NH3)2]Ac溶液吸收CO的适宜生产条件应是____________________。该条件下用气体表示的平衡常数表达式为:K=______________

(2)镁铝合金(Mg17Al12 )是一种潜在的贮氢材料,一般在氩气环境中将一定化学计量比的Mg、Al 单质在一定温度下熔炼获得。该合金在一定条件下可完全吸氢得到的混合物Y(含MgH2 和Al),Y在一定条件下可释放出氢气。

①熔炼制备镁铝合金(Mg17Al12)时通入氩气的目的是_________________

②写出镁铝合金(Mg17Al12 ) 在一定条件下完全吸氢的化学方程式 _________________

③在6. 0 mol·L-1 HCl 溶液中,混合物Y 能完全释放出H2。1 mol Mg17 Al12 完全吸氢后得到的混合物Y 与上述盐酸完全反应,释放出H2 的物质的量为_________

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