Question

【题目】NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：

（1）相同条件下，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中c((NH4+)_________(填“等于”、“大于”或“小于”) 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中c(NH4+)

（2）如图1是0.1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。

①其中符合0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是______(填字母)。

②室温时，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO42-)- c(NH4+)-3c(Al3+)=________ mol·L－1

（3）室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。 试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是____________； 在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是___________________。

（4）用0.1mol/LNaOH溶液滴定盐酸溶液，下列操作中使结果偏高的是___________________

A．盛标准溶液的滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准液润洗就装液滴定

B．锥形瓶用蒸馏水洗涤后未用待测液润洗

C．读取标准液读数时，滴定前平视，滴定到终点后俯视

D．滴定前盛标准液的滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失

Answer 1

【答案】小于 A 10－3(或10－3－10－11) a c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+) AD

【解析】

（1）NH4Al(SO4)2中Al3+水解使溶液显酸性，可抑制NH4+的水解，HSO4-电离出H+，也能抑制NH4+的水解；

（2）①NH4Al(SO4)2水解使溶液显酸性，升高温度其水解程度增大；

②根据电荷守恒分析解答；

（3）a、b、c、d4个点，a点恰好将H+消耗完，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4，b、c、d三点溶液均含有NH3H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3H2O抑制水的电离，b点溶液呈中性；

（4）根据c(待测)=判断不当操作度相关物理量的影响。

（1）NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH4+均发生水解，但NH4Al(SO4)2中Al3+水解使溶液显酸性，可抑制NH4+的水解，HSO4-电离出H+，也能抑制NH4+的水解，因HSO4-电离出的H+浓度大于Al3+水解生成的H+浓度，因此NH4HSO4溶液中c((NH4+)小于0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中c(NH4+)；

（2）①NH4Al(SO4)2水解使溶液显酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为A；

②根据电荷守恒，可以得出2c(SO42-)-c(NH4+)-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)=10-3mol/L-10-11mol/L≈10-3mol/L；

（3）a、b、c、d4个点，a点恰好将H+消耗完，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4，b、c、d三点溶液均含有NH3H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3H2O抑制水的电离，b点溶液呈中性，即溶液中含有NH3H2O、(NH4)2SO4、Na2SO4三种成分，a点c(Na+)=c(SO42-)，b点c(Na+)>c(SO42-)，根据N元素与S元素的关系，可以得出c(SO42-)>c(NH4+)，因此有：c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)；

（4）A. 盛标准溶液的滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准液润洗就装液滴定，标准液浓度减小，所需标准液的体积增大，导致待测液的浓度偏高，A项正确；

B. 锥形瓶用蒸馏水洗涤后未用待测液润洗，所需的标准液的体积不变，导致待测液的浓度不变，B项错误；

C. 读取标准液读数时，滴定前平视，滴定到终点后俯视，所需标准液的体积偏小，导致待测液的浓度偏小，C项错误；

D. 滴定前盛标准液的滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失，所需标准液的体积偏大，导致待测液的浓度偏大，D项正确；

答案选AD。