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【题目】亚磷酸(H3PO3)是一种二元弱酸,向某依度的亚磷酸中滴加NaOH溶液,其pH与溶液中的H3PO3、H2PO3-、HPO32-的物质的量分数a(X)(平衡时某物种的浓度与整个物种浓度之和的比值)的关系如图所示。

(1)以酚酞为指示剂,当溶液由无色变为浅红色时,发生主要反应的离子方程式是_____________

(2)H3PO3的第一步电离H3PO3H2PO3-+H+的电离平衡常数为Ka1,则pKa1=_______ (pKa1=-lgKa1)。

(3)将0.lmol/L的NaOH逐滴滴入0.1mo/L的亚磷酸,为了主要得到Na2HPO3,反应应控制pH至少为_______;当反应至溶液呈中性时,c(Na+)______c(H2PO3-)+ 2c(HPO32-)(填“>”、“<”或“一”)。

(4)已知亚磷酸可由PCl3水解而成,请写出相应的离子方程式__________.

【答案】 H2PO3-+OH-=HPO32-+H2O 2 8.5 = PCl3+3H2O=H3PO3+3H++3Cl-

【解析】1以酚酞为指示剂当溶液由无色变为浅红色时,溶液的pH大于10.0,根据图像可知生成物主要是HPO32,所以发生主要反应的离子方程式是H2PO3-+OH-=HPO32-+H2O;(2)根据图像可知当H3PO3H2PO3-的含量相等,即均是50%pH2,所以Ka1pKa1=lgKa12。(3)根据图像可知溶液pH8.5时主要是生成Na2HPO3,因此反应应控制pH至少为8.5;根据电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)c(OH-)+c(H2PO3-)+2c(HPO32-),因此当反应至溶液呈中性即c(H+)c(OH-)时,溶液中的c(Na+)c(H2PO3-)+2c(HPO32-)。(4已知亚磷酸可由PCl3水解而成,则根据原子守恒可知还有氯化氢生成,所以相应的离子方程式为PCl3+3H2O=H3PO3+3H++3Cl-

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