题目内容

【题目】丙烯腈CH2=CHCN是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛CH2=CHCHO和乙腈 CH3CN 等,回答下列问题:

1以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈 C3H3N和副产物丙烯醛 C3H4O的热化学方程式如下:

①C3H6g+NH3g+1.5O2g=C3H3Ng+3H2Og △H=-515kJ·mol-1

②C3H6g+O2g=C3H4Og+H2Og △H=-353kJ·mol-1

两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是____________;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是_______________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是___________。

2a为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应温度为460℃。低于460℃时,丙烯腈的产率___________填“是”或者“不是”对应温度下的平衡产率,判断理由是______________;高于460℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是___________双选,填标号

A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大 C.副反应增多 D.反应活化能增大

3丙烯腈和丙烯醛的产率与 n /n丙烯的关系如图b所示。

由图可知,最佳 n /n丙烯约为_____________,理由是______________________。进料氨、空气、丙烯的理论体积约为____________。

【答案】1两个反应均为放热量大的反应;降低温度降低压强;催化剂;

2不是 该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低 AC;

31 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低;1∶7.5∶1。

【解析】

试题分析:1两个反应在热力学上趋势均很大,两个反应均放热量大,即反应物和生成物的能量差大,因此热力学趋势大;该反应为气体体积增大的放热反应,所以降低温度、降低压强有利于提高丙烯腈的平衡产率,提高丙烯腈反应选择性的关键因素是催化剂;故答案为:两个反应均为放热量大的反应;低温、低压;催化剂;

2因为该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低,即低于460℃时,对应温度下的平衡转化率曲线应该是下降的,但实际曲线是上升的,因此判断低于460℃时,丙烯腈的产率不是对应温度下的平衡转化率.高于460°C时,丙烯腈产率降低。A.催化剂在一定温度范围内活性较高,若温度过高,活性降低,故A正确;B.由图象可知,升高温度平衡常数变小,故B错误;C.根据题意,副产物有丙烯醛,催化剂活性降低,副反应增多,导致产率下降,故C正确;D.反应活化能的大小不影响平衡,故D错误;故答案为:不是,该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低;AC;

3根据图象可知,当约为1时,该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低;根据化学反应C3H6g+NH3g+O2g=C3H3Ng+3H2Og,氨气、氧气、丙烯按1:1.5:1的体积比加入反应达到最佳状态,而空气中氧气约占20%,所以进料氨、空气、丙烯的理论体积约为:1:7.5:1,故答案为:1:1;该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低;1:7.5:1。

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