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【题目】无水四氯化锡(SnCl4)常用作有机合成的氯化催化剂。实验室可用溢流法连续制备无水四氯化锡,实验装置图如图:

查阅资料可知:

Sn(s)+2Cl2(g)=SnCl4(l) ΔH=-511kJ/mol

SnCl4易挥发,极易发生水解。

③相关物质的物理性质如下:

物质

Sn

SnCl4

CuCl2

熔点/

232

-33

620

沸点/

2260

114

993

密度/g·cm-3

7.310

2.226

3.386

回答下列问题:

(1)a管的作用是__________

(2)A中反应的离子方程式是__________

(3)D中冷却水的作用是________________

(4)尾气处理时,可选用的装置是__________(填序号)

(5)锡粒中含铜杂质致D中产生CuCl2,但不影响E中产品的纯度,原因是________

(6)制得的SnCl4产品中常含有SnCl2,可用如下方法测定产品纯度:先准确称量7.60g产品于锥形瓶中,再加过量的FeCl3溶液,发生反应:SnCl2+2FeCl3=SnCl4+2FeCl2,再用0.1000mol/LK2Cr2O7标准溶液滴定生成的Fe2+,此时还原产物为Cr3+,消耗标准溶液20.00mL,则SnCl4产品的纯度为__________

【答案】平衡压强使浓盐酸顺利流下 MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O 避免SnCl4挥发 常温下,CuCl2为固体且密度比SnCl4 85%

【解析】

根据装置:A装置制备氯气:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O,其中a可以平衡压强,使浓盐酸顺利流下,B吸收杂质HCl气体,C吸收水蒸气,干燥纯净的Cl2SnD中反应制得SnCl4,锡粒中含铜杂质使得D中产生的SnCl4中含有CuCl2,但因为CuCl2熔点高,为固体,且密度比SnCl4大,不会随SnCl4液体溢出,E收集SnCl4液体,尾气用盛放碱石灰的干燥管处理,据此分析作答。

(1)a管的作用是平衡浓盐酸上下的气体压强,使浓盐酸顺利流下;

(2)A中浓盐酸与MnO2混合加热制取Cl2,反应的离子方程式是MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O

(3)D中制取的物质SnCl4中含有杂质CuCl2SnCl4易挥发,所以D中冷却水的作用是避免SnCl4挥发;

(4)尾气中含有氯气会导致大气污染,因此一定要进行处理,可根据Cl2与碱反应的性质,用碱性物质吸收,同时为防止SnCl4水解,该装置还具有干燥的作用,用盛放碱石灰的干燥管可满足上述两个条件,故合理选项是②;

(5)锡粒中含铜杂质致D中产生CuCl2,但因为常温下,CuCl2为固体且密度比SnCl4大,故不影响E中产品的纯度;

(6)滴定中,铁元素化合价由+2价变为+3价,升高1价,Cr元素化合价由+6价变为+3价,降低3价,则有关系式:3SnCl26Fe2+K2Cr2O7n(SnCl2)=3n(K2Cr2O7) =3×0.1000mol/L×0.02L=0.006mol,故SnCl4产品的纯度为×100%=85%

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