Question

用石油裂解产物A可合成多种产物（如F是一种称为富马酸二甲酯的杀菌剂），图用A合成一些有机产物的转化关系：

（1）上述反应中属于加成反应的是

①③

．
（2）¹H核磁共振谱图表明A分子只有两种化学环境不同的氢原子，红外光谱研究表明A分子中含有两个碳碳双键，写出A、D的结构简式

CH₂=CHCH=CH₂、HOCH₂CH₂CHClCH₂OH

．
（3）写出B转化为C的化学方程式

．
（4）H物质在浓硫酸存在下可分别生成一种含六元环、七元环、八元环的产物，写出生成六元环产物相关反应的化学方程式

．
（5）写出跟A互为同分异构体，且分子中有4个碳原子共直线的有机物的结构简式

CH₃C≡CCH₃

．
（6）D被氧化成HOOCCH₂CHClCOOH的过程中会有中间产物生成，中间产物的结构简式可能是

OHCCH₂CHClCH₂OH、HOCH₂CH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCHO、
HOOCCH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCOOH

（写出一种），检验该物质存在的试剂是

新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液

．

Answer 1

分析：¹H核磁共振谱图表明A分子只有两种化学环境不同的氢原子，红外光谱研究表明A分子中含有两个碳碳双键，结合A的分子式知A的结构简式为CH₂=CHCH=CH₂，A和氯气发生加成反应生成B，B和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成C，C反应生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D发生消去反应生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，则D的结构简式为HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的结构简式为HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的结构简式为CH₂ClCH=CHCH₂Cl；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氢氧化钠的水溶液发生取代反应然后酸化生成H，H的结构简式为HOOCCH₂CH（OH）COOH，H发生反应生成J；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成E，E的结构简式为HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇发生酯化反应生成F，F的结构简式为CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F在一定条件下发生加聚反应生成G．

解答：解：¹H核磁共振谱图表明A分子只有两种化学环境不同的氢原子，红外光谱研究表明A分子中含有两个碳碳双键，结合A的分子式知A的结构简式为CH₂=CHCH=CH₂，A和氯气发生加成反应生成B，B和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成C，C反应生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D发生消去反应生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，则D的结构简式为HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的结构简式为HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的结构简式为CH₂ClCH=CHCH₂Cl；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氢氧化钠的水溶液发生取代反应然后酸化生成H，H的结构简式为HOOCCH₂CH（OH）COOH，H发生反应生成J；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成E，E的结构简式为HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇发生酯化反应生成F，F的结构简式为CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F在一定条件下发生加聚反应生成G．
（1）通过以上分析知，上述反应中属于加成反应的是①③，
故答案为：①③；
（2）通过以上分析知，A、D的结构简式分别为：CH₂=CHCH=CH₂、HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，
故答案为：CH₂=CHCH=CH₂；HOCH₂CH₂CHClCH₂OH；
（3）通过以上分析知，B转化为C的化学方程式为，
故答案为：；
（4）H的结构简式为HOOCCH₂CH（OH）COOH，H物质在浓硫酸存在下可分别生成一种含六元环、七元环、八元环的产物，H生成六元环产物的方程式为，
故答案为：；
（5）A的结构简式为CH₂=CHCH=CH₂，、跟A互为同分异构体，且分子中有4个碳原子共直线的有机物的结构简式为CH₃C≡CCH₃，
故答案为：CH₃C≡CCH₃；
（6）D的结构简式为HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，D被氧化成HOOCCH₂CHClCOOH的过程中会有中间产物生成，中间产物的结构简式可能是OHCCH₂CHClCH₂OH、HOCH₂CH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCHO、HOOCCH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCOOH，这些物质中都含有醛基，可以采用银镜反应或新制氢氧化铜悬浊液检验，
故答案为：OHCCH₂CHClCH₂OH、HOCH₂CH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCHO、HOOCCH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCOOH；新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液．

点评：本题考查了有机物的推断，根据D反应产物采用正逆相结合的方法推断，连接有机物的官能团及其性质是解本题关键，难度中等．