Question

【题目】氢氧化镍在乙醇的悬浊液中可发生反应生成单质镍的配合物：Ni(OH)2+5CH3NC=(CH3NC)4Ni+CH3NCO+H2O。

（1）基态镍原子的未成对电子数为__，钯(Pd)与镍位于同一族，且Pd是Ni的下一周期元素，基态钯原子的未成对电子数为0，基态钯原子的外围电子排布式为___。

（2）CH3NCO中四种元素的第一电离能由大到小的顺序为___。CH3NC(结构简式为CH3—N≡C)分子中甲基碳原子的杂化轨道类型是___。

（3）用光气(COCl2)与甲胺(CH3NH2)可以制取CH3NCO。与COCl2互为等电子体的一种阴离子为___。

（4）如图，在镍的催化作用下，甲基呋哺与氨在高温下反应得到甲基吡咯。甲基吡咯的熔、沸点高于甲基呋喃的原因是_____________。

（5）(CH3NC)4Ni可作为储氢材料，某种镁铝合金也可作为储氢材料，该合金晶胞结构如图所示，晶胞棱长为anm，该合金的化学式为___，该晶体的密度为__g·cm-3(阿伏加德罗常数的数值用NA表示)。

Answer 1

【答案】2 4d10 N>O>H>C sp3 CO32－或NO3－ 甲基吡咯分子间存在氢键 Mg2Al

【解析】

（1）Ni是28号元素，原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2，3d能级有2个未成对电子，基态镍原子的未成对电子数为2；钯(Pd)与镍位于同一族，且Pd是Ni的下一周期元素，基态钯原子的未成对电子数为0，5s上电子数为0，基态钯原子的外围电子排布式为4d10。故答案为：2；4d10；

（2）周期主族元素随着原子序数增大，第一电离能呈增大的趋势，但第ⅡA族和第ⅤA元素反常，所以C、N和O的第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞C，又 H原子比碳原子的核外电子距离原子核近，受到原子核的引力大，电离需要消耗更多的能量，所以H第一电离能比C的大，故CH3NCO中四种元素的第一电离能由大到小的顺序为N>O>H>C。甲基中C原子VP=BP+LP=4+ =4，CH3NC(结构简式为CH3—N≡C)分子中甲基碳原子的杂化轨道类型是sp3。故答案为：N>O>H>C；sp3；

（3）将两个Cl换成O可得与COCl2互为等电子体的一种阴离子为CO32－，再将CO32－中C换成N，又可得到NO3－。故答案为：CO32－或NO3－；

（4）甲基呋哺分子中O上无H，分子间不能形成氢键，甲基吡咯的熔、沸点高于甲基呋喃的原因是甲基吡咯分子间存在氢键。故答案为：甲基吡咯分子间存在氢键；

（5）该晶胞中Al原子个数为2×=1、Mg原子个数=8×+2×=2，所以其化学式为Mg2Al；晶胞体积=（a×10-7 cm）3，该晶体的密度= g·cm－3=g·cm－3，故答案为：Mg2Al；。