题目内容
【题目】二氢吡喃(DHP)常用作有机合成中的保护基。
(1)按照如下路线可以制得DHP。
①单糖A的分子式为_____, DHP分子的核磁共振氢谱有_____组峰。
②1mol糠醛与3mol H2反应转化为B,则B的结构简式为_____。
③ DHP的同分异构体中,属于链状有机物且能发生银镜反应的有_____种。
(2)已知:i. DHP的保护和脱保护机理为
ii. R-C≡CNa + R1OH → R-C≡CH + R1ONa
iii. R-C≡CNa + R1Br → R-C≡C-R1+ NaBr
应用DHP作保护基合成梨小食心虫性外激素的路线如下:
①被DHP保护的官能团名称是_______,保护反应的类型是 ______。
②上述路线中最后一步反应的方程式为 ______。
③上述路线中步骤a、b、c分别为_______、 ______、_______。(例: )
【答案】 C5H10O5 5 8 羟基 加成反应 HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl
【解析】(1). ①.单糖A失去3分子水生成糠醛,糠醛的分子式为C5H4O2,所以单糖A的分子式为C5H10O5,由DHP的结构简式可知,DHP分子中含有5种化学环境不同的氢原子,则DHP分子的核磁共振氢谱有5组峰,故答案为:C5H10O5;5;
②. 糠醛分子中含有2个碳碳双键和1个醛基,1mol糠醛与3mol H2发生加成反应生成B,B的结构简式为:,故答案为:;
③. DHP的分子式为C5H8O,属于链状有机物且能发生银镜反应,结合DHP的分子式,说明含有1个醛基和1个碳碳双键,把醛基看成取代基,剩余的4个碳原子的连接方式有:C=C-C-C、C-C=C-C、,将醛基作为取代基连接在C原子上,C=C-C-C有4种连接方式,C-C=C-C有2种连接方式,有2中连接方式,共8种,故答案为:8;
(2). ①. 由DHP的保护和脱保护机理可知,醇与DHP发生加成反应,最后脱水再生成醇,所以被DHP保护的官能团是羟基,故答案为:羟基;加成反应;
②. HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3与CH3COCl发生取代反应生成CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3和HCl,反应方程式为:HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl,故答案为:HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl;
③.由DHP的保护和脱保护机理及梨小食心虫性外激素的合成路线可知,Br(CH2)6CH2OH与DHP在酸性条件下生成,与NaC≡C(CH2)2CH3反应生成,与氢气发生加成反应生成,在酸性条件下与水反应生成CH3(CH2)2 CH=CH(CH2)7OH,故答案为:;;。
【题目】实验室中有一未知浓度的稀盐酸,某同学在实验室中进行实验测定盐酸的浓度。请完成下列填空:
(1)配制100mL0.100molL-1 NaOH标准溶液。
① 主要操作步骤:计算→称量→溶解→_______(冷却后)→洗涤(并将洗涤液移入容量瓶)→定容→摇匀→将配制好的溶液倒入试剂瓶中,贴上标签。
② 称量_____g氢氧化钠固体所需仪器有:天平(带砝码、镊子)、________、烧杯(或表面皿)。
(2)取20.00 mL待测盐酸放入锥形瓶中,并滴加23滴酚酞作指示剂,用配制的标准NaOH溶液进行滴定。重复上述滴定操作23次,记录数据如下:
实验编号 | NaOH溶液的浓度(molL-1) | 滴入NaOH溶液的体积(mL) | 待测盐酸的体积(mL) |
1 | 0.100 | 22.18 | 20.00 |
2 | 0.100 | 22.22 | 20.00 |
3 | 0.100 | 22.20 | 20.00 |
①该实验滴定达到终点的标志是_____________________________。
②根据上述数据,可计算出该盐酸的浓度约为_________________(保留三位有效数字)。
③在上述实验中,下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的有_______________。
A.滴定终点读数时俯视读数
B.酸式滴定管使用前,水洗后未用待测盐酸润洗
C.锥形瓶水洗后未干燥
D.碱式滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失
E.称量NaOH固体时,混入少量KOH杂质
④现用以上实验配制的0.10 molL-1NaOH溶液测定食醋中乙酸的浓度,应该选用的指示剂为_______。