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【题目】二氢吡喃(DHP)常用作有机合成中的保护基。

(1)按照如下路线可以制得DHP。

①单糖A的分子式为_____, DHP分子的核磁共振氢谱有_____组峰。

②1mol糠醛与3mol H2反应转化为B,则B的结构简式为_____

③ DHP的同分异构体中,属于链状有机物且能发生银镜反应的有_____种。

(2)已知:i. DHP的保护和脱保护机理为

ii. RC≡CNa + R1OH → RC≡CH + R1ONa

iii. RC≡CNa + R1Br → RC≡CR1+ NaBr

应用DHP作保护基合成梨小食心虫性外激素的路线如下

①被DHP保护的官能团名称是_______,保护反应的类型是 ______

②上述路线中最后一步反应的方程式为 ______

③上述路线中步骤a、b、c分别为____________________。(例:

【答案】 C5H10O5 5 8 羟基 加成反应 HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl

【解析】(1). ①.单糖A失去3分子水生成糠醛糠醛的分子式为C5H4O2所以单糖A的分子式为C5H10O5,由DHP的结构简式可知,DHP分子中含有5种化学环境不同的氢原子,则DHP分子的核磁共振氢谱有5组峰故答案为:C5H10O5;5;

②. 糠醛分子中含有2个碳碳双键和1个醛基,1mol糠醛与3mol H2发生加成反应生成B,B的结构简式为:故答案为:

. DHP的分子式为C5H8O,属于链状有机物且能发生银镜反应,结合DHP的分子式,说明含有1个醛基和1个碳碳双键把醛基看成取代基,剩余的4个碳原子的连接方式有:C=C-C-C、C-C=C-C、,将醛基作为取代基连接在C原子上,C=C-C-C4种连接方式,C-C=C-C2种连接方式,2中连接方式,共8种,故答案为:8;

(2). . DHP的保护和脱保护机理可知醇与DHP发生加成反应,最后脱水再生成醇,所以被DHP保护的官能团是羟基,故答案为:羟基;加成反应;

. HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3CH3COCl发生取代反应生成CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3HCl,反应方程式为:HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl,故答案为:HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl;

③.由DHP的保护和脱保护机理及梨小食心虫性外激素的合成路线可知,Br(CH2)6CH2OHDHP在酸性条件下生成NaC≡C(CH2)2CH3反应生成与氢气发生加成反应生成在酸性条件下与水反应生成CH3(CH2)2 CH=CH(CH2)7OH,故答案为:

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