题目内容

【题目】常温下,向浓度为0.1mol/L、体积为V L的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸,用pH计测溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线,d点两种溶液恰好完全反应.根据图回答下列问题:
(1)该温度时氨水的电离平衡常数K=
(2)比较b、c、d三点时的溶液中,水电离 的c(OH)大小顺序为
(3)滴定时,由b点到c点的过程中,下列各选项中数值保持不变的有
A.c(H+)c(OH
B.
C.
D.
(4)根据以上滴定曲线判断下列说法正确的是(溶液中N元素只存在NH4+和 NH3H2O两种形式)
A.点b所示溶液中:c(NH4+)+c(H+)=c(NH3H2O)+c(OH
B.点 c所示溶液中:c(Cl)=c(NH3H2O)+c(NH4+
C.点 d所示溶液中:c(Cl)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH
D.滴定中可能有:c(NH3H2O)>c(NH4+)>c(OH)>c(Cl)>c(H+
(5)滴定过程中所用盐酸的pH= , d点之后若继续加入盐酸至图象中的e点(此时不考虑NH4+水解的影响),则e点对应的横坐标为

【答案】
(1)105
(2)d>c>b
(3)BCD
(4)D
(5)1;
【解析】解:(1)滴定前氨水中c(H+)=1011mol/L,利用水的离子积得c(OH)= mol/L=103mol/L,一水合氨的电离平衡常数K= = =105 , 所以答案是:105;(2)在b点时,溶质为氨水和氯化铵,氨水的电离程度大于氯化铵的水解程度,溶液为碱性,对水的电离平衡起到抑制作用,在c点时,溶质为氨水和氯化铵,氨水的电离程度等于于氯化铵的水解程度,溶液为中性,对水的电离平衡无影响,在d点时,溶质为氯化铵,氯化铵发生水解,溶液为酸性,对水的电离平衡促进,所以b、c、d三点时的溶液中,水电离的c(OH)大小顺序是d>c>b,所以答案是:d>c>b;(3)A.温度不变水的离子积常数不变,所以c(H+)c(OH)不变,故A正确; B.由b点到c点的过程中,c(H+)不断增大,c(OH)不断减小,所以 增大,故B错误; C. =Kb,温度不变,电离平衡常数不变,故C正确; D.温度不变,电离平衡常数及离子积常数不变, = = 不变,故D正确;故选BCD;(4)A.由图象可知,点b反应后溶液是NH4C1与NH3H2O物质的量之比为1:1的混合物,溶液呈碱性,说明NH3H2O电离程度大于NH4C1的水解程度,由电荷守恒可知:c(C1)+c(OH)=c(NH4+)+c(H+),物料守恒为:2c(C1)=c(NH4+)+c(NH3 . H2O),质子守恒为:2c(OH)+c(NH3 . H2O)=c(NH4+)+2c(H+);故A错误; B.由图象可知,点c pH=7,即c(H+)=c(OH),由电荷守恒可知:c(C1)+c(OH)=c(NH4+)+c(H+),故c(NH4+)=c(C1)>c(OH)=c(H+),故B错误; C.由图象可知,点d 体积相同,则恰好完全反应生成NH4C1,NH4C1水解溶液呈酸性,则c(C1)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH),故C错误; D.当NH3H2O较多,滴入的 HCl较少时,生成NH4C1少量,溶液中NH3H2O浓度远大于NH4C1浓度,可能出现c(NH3H2O)>c(NH4+)>c(OH)>c(Cl)>c(H+),故D正确;所以答案是:D;(5)由图象可知,点d体积相同,则恰好完全反应生成NH4C1,由NH3H2O~HCl得c(HCl)= =0.1mol/L,滴定过程中所用盐酸的pH=1;设盐酸的体积为XL,则过量的盐酸为0.1mol/L×XL﹣0.1Vmol/L×VL,则c(H+)= =102mol/L,解得:X= ,所以答案是:1;

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