题目内容
磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:
2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)="==" 6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1 ="+3359.26" kJ·mol-1
CaO(s)+SiO2(s)="==" CaSiO3(s) △H2 ="-89." 61 kJ·mol-1
2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)="==" 6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) △H3
则△H3 = kJ·mol-1。
(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:
11P 4+60CuSO4+96H2O="==" 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是 。
(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。
①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在 ;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为 。
②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是
(用离子方程式表示)。
(4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。
①酸性气体是 (填化学式)。
②X的结构简式为 。
(1)2821. 6 (2)3 mol
(3)①4 ~5. 5(介于此区间内的任意值或区间均可) c(HPO42-)>c(H2PO4-)
②3Ca2++2HPO42-="==" Ca3(PO4)2↓+2H+
(4)①HCl ②
【解析】
(1)利用盖斯定律,把两个已知的热化学方程式进行叠加,①+②×6即得到目标方程式,
△H3=△H1+△H2×6=+2821. 6 kJ·mol-1
(2)首先分析这个反应哪些元素化合价发生变化,找到失电子的元素和得电子的元素。通过标化合价,知Cu的化合价由+2价降低到+1价,P4的化合价既升高又降低,升高到+5价,降低到-3价。60mol CuSO4共得电子n(e-)=60mol,根据电子守恒,则60mol CuSO4氧化P4的物质的量为n(P4)。n(P4)×4×5=60,知n(P4)=3mol
(3)①由含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系图知:要获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在4 ~5.5之间,(注意横坐标每一小格代表0.5个pH单位)pH=8时,由图知:c(HPO42-)>c(H2PO4-),注意:此时没有PO43-,不要把PO43-的浓度也答进去了。
②Na2HPO4既能电离又能水解, 水解平衡:HPO42-+H2OH2PO4 - +OH-
电离平衡:HPO42-PO43-+H+ 溶液呈碱性,以水解为主,向溶液中加入足量的CaCl2溶液,发生反应:2PO43-+3Ca2+ = Ca3(PO4)2↓,使得上述电离平衡向右移,水解平衡向左移,最终溶液呈酸性。总反应为:3Ca2++2HPO42-="==" Ca3(PO4)2↓+2H+
(4)季戊四醇只有两种氢,而三氯氧磷与季戊四醇以物质的量之比2:1 反应,得到的X只有一种氢,且生成一种酸性气体,根据上述信息,应该是季戊四醇四个羟基上的氢原子都被磷取代,氢原子结合了三氯氧磷种的氯原子生成酸性气体HCl,则X的结构为:。
【考点定位】本题综合考查热化学反应热的计算、氧化还原反应的规律、酸式盐的电离与水解平衡的移动和无机有机综合推断。考查的知识面较广,学生基本上能拿分,但是拿高分拿满分还是很有困难的,尤其是第(4)问,着重考查学生的综合能力。中档难度偏上。