题目内容
【题目】常温下，向1L0.1mol·L－1NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH后，NH4+与NH3·H2O的变化趋势如右图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)，下列说法不正确的是（ ）
A. M点溶液中水的电离程度比原溶液小
B. 在M点时，n(OH－)－n(H+)=(a－0.05)mol
C. 随着NaOH的加入，
不断增大
D. 当n(NaOH)=0.05mo1时，溶液中有：c(Cl－)> c(NH4+)>c(Na+)>c(OH－)>c(H+)
【答案】C
【解析】
常温下，向1L0.1mol·L－1NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH，则溶液中发生反应NH4++OH-=NH3H2O，随着反应进行，c(NH4+)不断减小，c(NH3H2O)不断增大。
A项、M点是向1L 0.1molL-1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后，反应得到氯化铵和一水合氨的混合溶液，溶液中铵根离子浓度和一水合氨浓度相同，一水合氨是一元弱碱抑制水电离，此时水的电离程度小于原氯化铵溶液中水的电离程度，故A正确；
B项、根据电荷守恒c(H+)＋c(NH4+)＋c(Na+)＝c(OH－)＋c(Cl－)，可得n(OH－)－n(H+)=[c(NH4+)＋c(Na+)－c(Cl－)]×1L，在M点时c(NH4+)=0.05molL1，c(Na+)=amolL1，c(Cl－)=0.1molL1，带入数据可得n(OH－)－n(H+)=[0.05molL-1+a molL-1－0.1molL-1]×1L=(a－0.05)mol，故B正确；
C项、氨水的电离常数Kb=
，则
=
，温度不变Kb不变，随着NaOH的加入，c(NH4+)不断减小，不断减小，则不断减小，故C错误；
D项、当n（NaOH）=0.05mol时，NH4Cl和NaOH反应后溶液中溶质为等物质的量的NH3H2O和NH4Cl、NaCl，NH3．H2O的电离程度大于NH4Cl水解程度，导致溶液呈碱性，钠离子、氯离子不水解，所以溶液中离子浓度大小顺序是c（Cl-）>c（NH4+）>c（Na+）>c（OH-）>c（H+），故D正确。
故选C。
