Question

有机物分子中与“O-C-
”相连的碳原子上的氢活性较大，可以与甲醛或卤代烃等发生反应．
已知：

有机物J是重要的工业原料，其合成路线如下（部分产物和反应条件略）：

（1）A中所含官能团的名称是

醛基

．
（2）A→B的反应类型是

加成反应

反应．
（3）G俗称缩苹果酸，与B以物质的量之比1：2反应，则G+B→H的化学方程式是

HOOCCH₂COOH+2C₂H₅OH

浓硫酸

△

C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅+2H₂O

．
（4）J的同分异构体X属于芳香族化合物，1mol X与足量Na或NaOH反应时的物质的量之比分别是1：4和1：1，且苯环上只有一种一氯代物．符合上述条件的X有

2

种，写出其中任意一种的结构简式：

．
（5）已知E中只有一种官能团，且核磁共振氢谱显示其分子中有两种不同化学环境的氢．则下列说法正确的是

bc

（填序号）；E的分子式是

C₅H₁₂O₄

．
a．E与B互为同系物
b．E中含有的官能团是羟基
c．F在一定条件下也可转化为E
d．F中也有两种不同化学环境的氢
（6）J的结构简式是

．

Answer 1

分析：A的分子式为C₂H₄O，与HCHO发生反应信息①的反应，则A含有-CHO，则A为CH₃CHO，A与氢气发生加成反应生成B，B为CH₃CH₂OH，B与Na反应生成C为CH₃CH₂ONa．
G俗称缩苹果酸，与乙醇以物质的量之比1：2反应，则G为二元酸，故G为HOOCCH₂COOH，则H为C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅．
由转化关系可知，F、H发生信息反应②中的第一步反应生成I，I发生信息反应②中的第二步反应生成J，则F为溴代物，故D与氢气发生加成反应反应生成E，E再与HBr发生取代反应生成F，E中只有一种官能团，则E中含有官能团为-OH，且E核磁共振氢谱显示其分子中有两种不同化学环境的氢，由反应信息①可知会产生基团-CH₂OH，该基团含有2种不同H原子，且-CHO还原变为-CH₂OH，故E为C（CH₂OH）₄，F为C（CH₂Br）₄，3分子HCHO与1分子CH₃CHO发生加成反应生成D，D为（HOCH₂）₃CCHO．F、H发生信息反应②中的第一步反应生成I，I为，I发生信息反应②中的第二步反应生成J，J为，据此解答．

解答：解：A的分子式为C₂H₄O，与HCHO发生反应信息①的反应，则A含有-CHO，则A为CH₃CHO，A与氢气发生加成反应生成B，B为CH₃CH₂OH，B与Na反应生成C为CH₃CH₂ONa．
G俗称缩苹果酸，与乙醇以物质的量之比1：2反应，则G为二元酸，故G为HOOCCH₂COOH，则H为C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅．
由转化关系可知，F、H发生信息反应②中的第一步反应生成I，I发生信息反应②中的第二步反应生成J，则F为溴代物，故D与氢气发生加成反应反应生成E，E再与HBr发生取代反应生成F，E中只有一种官能团，则E中含有官能团为-OH，且E核磁共振氢谱显示其分子中有两种不同化学环境的氢，由反应信息①可知会产生基团-CH₂OH，该基团含有2种不同H原子，且-CHO还原变为-CH₂OH，故E为C（CH₂OH）₄，F为C（CH₂Br）₄，3分子HCHO与1分子CH₃CHO发生加成反应生成D，D为（HOCH₂）₃CCHO．F、H发生信息反应②中的第一步反应生成I，I为，I发生信息反应②中的第二步反应生成J，J为，
（1）A为CH₃CHO，所含官能团的名称是：醛基；
故答案为：醛基；
（2）A→B是CH₃CHO与氢气发生加成反应生成CH₃CH₂OH，
故答案为：加成反应；
（3）G俗称缩苹果酸，与B以物质的量之比1：2反应，G+B→H的化学方程式是：HOOCCH₂COOH+2C₂H₅OH

浓硫酸

△

 C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅+2H₂O，
故答案为：HOOCCH₂COOH+2C₂H₅OH

浓硫酸

△

 C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅+2H₂O；
（4）的同分异构体X属于芳香族化合物，含有1个苯环，1molX与足量Na或NaOH反应时的物质的量之比分别是1：4和1：1，则X含有4个-OH，其中1个为酚羟基，且苯环上只有一种一氯代物，符合上述条件的X结构简式有：，共有两种，
故答案为：2；；
（5）a．E为C（CH₂OH）₄，B为CH₃CH₂OH，E与B含有羟基数目不同，不是同系物，故a错误；
b．E为C（CH₂OH）₄，含有的官能团是羟基，故b正确；
c．F为C（CH₂Br），在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应可转化为E，故c正确；
d．F为C（CH₂Br），分子中只有1种氢原子，故d错误；
E为C（CH₂OH）₄，分子式为C₅H₁₂O₄，
故答案为：bc；C₅H₁₂O₄；
（6）由上述分析可知，J的结构简式是，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断与合成，需要学生对给予的信息进行利用，能较好的考查考生的阅读、自学能力和思维能力，对学生的逻辑推理有很高的要求，理解反应信息是关键，注意根据问题中的信息进行推断，难度较大，是热点题型．