Question

【题目】已知25℃时草酸(H2C2O4)的电离常数为K1=5.0×10-2，K2=5.4×10-5，草酸钙的Ksp=4.0×10-8，碳酸钙的Ksp=2.5×10-9。不同温度下水的离子积常数见下表：

t/℃	0	10	20	25	40	50	90	100
Kw/10-14	0.134	0.292	0.681	1.00	2.92	5.57	38.0	55.0

(1)常温下将0.2 mol/L的KOH溶液20 mL与0.2 mol/L的草酸溶液20 mL混合后溶液显酸性，则混合后溶液中各离子浓度的大小顺序为__________________________________；

(2)已知草酸能使酸性高锰酸钾溶液(稀硫酸酸化)褪色，若在锥形瓶中放入20.00mL未知浓度的草酸，用0.1mol/L高锰酸钾溶液滴定，当到达滴定终点时，若共消耗VmL高锰酸钾溶液，则草酸的物质的量浓度为__________mol/L。

(3)90℃时，将0.005 mol/L的氢氧化钙溶液20 mL与0.0012 mol/L的草酸溶液20 mL混合，混合后溶液的pH=___________；

(4)25℃时若向20 mL草酸钙的饱和溶液中逐滴加入8.0×10-4 mol/L的碳酸钾溶液10 mL，能否产生沉淀，___________(填“能”或“否”)。

Answer 1

【答案】c(K＋)> c (HC2O4—)> c (H＋)> c (C2O42—)> c (OH—) V/80 10 能

【解析】

（1）常温下将0.2mol/L的KOH溶液20mL与0.2mol/L的草酸溶液20mL混合，反应生成草酸氢钾，由于草酸氢根离子的电离程度远远大于其水解程度，所以溶液显示酸性，c（H+）＞c（OH-） 溶液中离子浓度大小为：c(K＋)> c (HC2O4—)> c (H＋)> c (C2O42—)> c (OH—)；

（2）高锰酸钾具有强氧化性，把草酸中的C从+3价氧化成+4价的二氧化碳，Mn元素从+7价变化到+2价的锰离子，由于草酸分子中有2个C原子，所以高锰酸钾与草酸的反应比例为 5：2，故反应的方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O；设草酸的物质的量浓度为xmol/L，根据反应：

2MnO4-+5H2C2O4 +6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O

2 5

10-4Vmol 0.02Xmol

可得：=

解得X=mol/L；

（3）0.005mol/L 20mL的氢氧化钙溶液中氢氧化钙的物质的量n=cV=0.005mol/L×0.02L=10-4mol/L，0.0012mol/L 20mL的草酸溶液中草酸的物质的量为0.24×10-4mol/L，根据草酸与氢氧化钙的反应可知，氢氧化钙过量，草酸完全反应，故溶液显碱性，氢离子完全由水电离产生，90℃下，Kw=3.8×10-13，c（OH-）=，则c（H+）=1.0×10-10，混合后溶液的pH=-lgc(H+)=10；

（4）在草酸钙的饱和溶液中，c（C2O42-）= c（Ca2+），根据草酸钙的Ksp=4.0×10-8，可知c（Ca2+）=2×10-4mol/L，若向20mL草酸钙的饱和溶液中逐滴加入8.0×10-4mol/L的碳酸钾溶液10mL后，由于溶液体积的变化，c（Ca2+）=2×10-4mol/L×=×10-4mol/L，c（CO32-）=8.0×10-4mol/L×=×10-4mol/L，故浓度积Qc=c（Ca2+）·c （CO32-）=3.6×10-8＞Ksp=2.5×10-9，故有沉淀产生，故答案为能。