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【题目】已知:还原性HSO3->I-,氧化性IO3->I2。在含3mol NaHSO3的溶液中逐滴加人KIO3溶液。加入KIO3和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示。下列说法不正确的是

A. 0-a段发生反应:3HSO3-+IO3-=3SO42-+I-+3H+

B. a~b段共消耗NaHSO3的物质的量为1.8mol

C. b~c段反应:氧化产物为I2

D. 当溶液中I-与I2的物质的量之比为5 : 1时,加入的KIO3为1.lmol

【答案】D

【解析】还原性HSO-3>I-,所以首先发生:IO3-+3HSO3-=I-+3SO42-+3H+,继续加入NaIO3,由于氧化性IO-3>I2,所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2,离子方程式是IO3-+6H++5I-=3H2O+3I2。A、根据以上分析可知0~a段发生反应:3HSO3-+ IO3-=3SO42-+I-+3H+,A正确;B、a点碘酸钠的物质的量是0.4mol,根据碘酸钠和亚硫酸氢钠的关系式知,消耗NaHSO3的物质的量=×3=1.2mol,则a点时剩余NaHSO3的物质的量为1.8 mol,因此a~b段共消耗NaHSO3的物质的量为1.8mol,B正确;C、根据以上分析可知b~c段反应:IO3-+6H++5I-=3H2O+3I2,氧化产物为I2,C正确;D、根据反应IO3-+3HSO3-=I-+3SO42-+3H+,3mol NaHSO3的溶液消耗NaIO3溶液的物质的量为1mol,生成碘离子的量为1mol,设生成的碘单质的物质的量为n,则根据反应IO3-+6H++5I-=3H2O+3I2,消耗的NaIO3的物质的量为mol,消耗碘离子的量为mol,剩余的碘离子为(1-)mol,当溶液中n(I-):n(I2)=5:1时,即(1-)mol:nmol=5:1,故n=0.15mol,故加入的n(NaIO3)=1mol+mol=1mol+0.05mol=1.05mol,D错误,答案选D。

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