题目内容

【题目】单晶硅是信息产业中重要的基础材料。通常用焦炭在高温下还原二氧化硅制得粗硅(含铁、铝、硼、磷等杂质),粗硅与氯气反应生成四氯化硅(反应温度450~500℃),四氯化硅经提纯后用氢气还原可得高纯硅。以下是实验室制备四氯化硅的装置示意图。

相关信息如下:
a.四氯化硅遇水极易水解;
b.硼、铝、铁、磷在高温下均能与氯气直接反应生成相应的氯化物;
c.有关物质的物理常数见下表:

物 质

SiCl4

BCl3

AlCl3

FeCl3

PCl5

沸点/℃

57.7

12.8

315

熔点/℃

-70.0

-107.2

升华温度/℃

180

300

162


请回答下列问题:
(1)写出装置A中发生反应的离子方程式
(2)装置A中g管的作用是;装置C中的试剂是;装置E中的h瓶需要冷却的理由是
(3)装置E中h瓶收集到的粗产物可通过精馏(类似多次蒸馏)得到高纯度四氯化硅,精馏后的残留物中,除铁元素外可能还含有的杂质元素是(填写元素符号)。
(4)为了分析残留物中铁元素的含量,先将残留物预处理,使铁元素还原成
Fe2 , 再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定,反应的离子方程式是:5Fe2+MnO4+8H=5Fe3+Mn2+4H2O
滴定前是否要滴加指示剂?(填“是”或“否”),请说明理由
②某同学称取5.000g残留物,经预处理后在容量瓶中配制成100mL溶液,移取25.00mL试样溶液,用1.000×102mol·L1KMnO4标准溶液滴定。达到滴定终点时,消耗标准溶液20.00mL,则残留物中铁元素的质量分数是

【答案】
(1)MnO2+4H+2Cl Mn2+Cl2↑+2H2O
(2)平衡压强;浓硫酸;使SiCl4冷凝
(3)Al、P、Cl
(4)①否;KMnO4溶液自身可作指示剂;②4.480%
【解析】 (1)A装置是制备Cl2的,注意要求写的是MnO2与浓盐酸的“离子方程式”。(2)装置A中“g”管的作用是“使分液漏斗与圆底烧瓶压强保持一致,便于液体顺利滴下”,简单说就是“平衡压强”。B是除杂装置,除去Cl2中的HCl气体,C就是干燥装置。干燥Cl2一般用浓硫酸。由于反应温度是450~500℃,此时SiCl4是气体,而题目表格中SiCl4通常应是液态的,故装置E中h瓶需要冷却的理由应是便于分离得到SiCl4。(3)根据已知条件AlCl3、FeCl3、PCl5都会在精馏后的残留物中存在,注意要先答上Cl,容易遗漏。(4)①由于紫色的KMnO4溶液反应后颜色会褪去,所以不用滴加指示剂。②根据KMnO4的用量计算出Fe2的用量,再算其质量分数,属于典型的常见计算。

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【题目】硝基甲苯有领、间、对三种,其中对硝基甲苯是医药、染料等工业的一种重要有机中间体,它常以浓硝酸为硝化剂,浓硫酸为催化剂,通过甲苯的硝化反应制备.一种新的制备对硝基甲苯的实验方法是:以发烟硝酸为硝化剂,固体NaHSO4为催化剂(可循环使用),在CCl4溶液中,加入乙酸酐(有脱水作用),45℃反应1h.反应结束后,过滤,滤液分别用5%NaHCO3 , 溶液、水洗至中性,再经分离提纯得到对硝基甲苯.
请回答下列问题:
(1)仪器B的名称是 , 其作用是
(2)过滤在分液漏斗中洗涤静后,有机层处于层(填“上”或“下”)放液时,若发现液体流不下来,其可能原因除分液漏斗活塞堵塞外,还有
(3)上述新的试验方法中过滤的目的是 , 滤液用5%NaHCO3溶液洗涤的原因是
(4)下列给出了催化剂种类及用量对甲苯硝化反应影响的实验结果.

催化剂

n(催化剂)

硝化产物中各种异构体质量分数(%)

总产率
(%)

n(甲苯)

对硝基甲苯

邻硝基甲苯

间硝基甲苯

浓H2SO4

1.0

35.6

60.2

4.2

82.0

1.2

36.5

59.2

4.0

83.8

NaHSO4

0.25

46.3

52.8

0.9

92.8

0.32

48.0

51.7

0.3

95.0

0.36

45.0

54.4

0.6

93.9

催化制备对硝基甲苯时,催化剂与甲苯的最佳物质的量之比为 , 此时若使用13.0g甲苯,分离出对硝基甲苯的质量是g(保留一位小数).
②由表中数据可知甲苯硝化主要得到对硝基甲苯和邻硝基甲苯,原因是
③与浓硫酸催化甲苯硝化相比,NaHSO4催化甲苯硝化的优有(回答一条)
④对硝基甲苯和邻硝基甲苯的部分物理特性如表:

密度/gcm﹣3

沸点/℃

溶解性

甲苯

0.866

110.6

不溶于水,易溶于硝基甲苯

对硝基甲苯

1.286

237.7

不溶于水,易溶于液态烃

邻硝基甲苯

1.162

222

不溶于水,易溶于液态烃


其中,操作1的名称为;操作2中需要使用下列仪器中的(填序号).
A.冷凝管 B.酒精灯 C.温度计 D.分液漏斗 E.蒸发皿.

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