Question

下列溶液中各微粒的浓度关系或说法错误的是（　　）

A、0.1 mol?L^-1 pH为4的NaHB溶液中：c（HB^-）＞c（H₂B）＞c（B^2-）

B、c（NH₄⁺）相等的（NH₄）₂SO₄溶液、（NH₄）₂CO₃、（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液和NH₄Cl溶液：c[（NH₄）₂Fe（SO₄）₂]＜c[（NH₄）₂SO₄]＜c[（NH₄）₂CO₃]＜c（NH₄Cl）

C、0.1 mol?L^-1 NaHCO₃溶液中：c（OH^-）=c（H⁺）-c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃）

D、向0.2 mol?L^-1的CH₃COOH和0.1 mol?L^-1的NaOH等体积混合溶液中，加入少量的NaOH或HCl溶液时，溶液的pH不会发生显著变化

Answer 1

分析：A．pH为4的NaHB溶液，HB^-电离程度大于水解程度；
B．从影响盐类水解的角度分析；
C．结合电荷守恒和物料守恒判断；
D.0.2 mol?L^-1的CH₃COOH和0.1 mol?L^-1的NaOH等体积混合，溶液溶质为等物质的量的CH₃COOH和CH₃COONa，可形成缓冲溶液．

解答：解：A．pH为4的NaHB溶液，HB^-电离程度大于水解程度，则应有c（HB^-）＞c（B^2-）＞c（H₂B），故A错误；
B．溶液中均存在下述水解平衡：NH₄⁺+H₂O?NH₃?H₂O+H⁺，对于（NH₄⁺）₂CO₃，因为CO₃^2-+H⁺?HCO₃^-，使上述平衡向右移动，促进NH₄⁺水解．对于（NH₄⁺）₂Fe（SO₄）₂，因为Fe²⁺+2H₂O?Fe（OH）₂+2H⁺，因增大了C（H⁺），上述平衡受到抑制，平衡向左移动，c（NH₄⁺）相等时，c[（NH₄）₂Fe（SO₄）₂]＜c[（NH₄）₂SO₄]＜c[（NH₄）₂CO₃]＜c（NH₄Cl），故C正确；
C．NaHCO₃溶液中存在电荷子守恒，即c（H⁺）+c（Na⁺）=2c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（OH^-），存在物料守恒：c（Na⁺）=c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃），二者联式可得c（OH^-）=c（H⁺）-c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃），故C正确；
D.0.2 mol?L^-1的CH₃COOH和0.1 mol?L^-1的NaOH等体积混合，溶液溶质为等物质的量的CH₃COOH和CH₃COONa，可形成缓冲溶液，加入少量氢氧化钠，可与醋酸反应，加入少量盐酸，可与醋酸钠反应，溶液的pH不会发生显著变化，故D正确．
故选A．

点评：本题考查离子浓度大小比较，侧重于学生的分析能力的考查，为高考常见题型，注意把握盐类水解和弱电解质的电离特点，结合电荷守恒、物料守恒解答，难度中等．