Question

15．有机物A由C、H、O、Cl四种元素组成，其相对分子质量为198.5，Cl在侧链上．当A与Cl₂分别在Fe作催化剂和光照条件下以物质的量之比为l：1反应时，分别是苯环上一氯取代有两种和侧链上一氯取代有一种；A与NaHCO₃溶液反应时有气体放出．A经下列反应可逐步生成B～G．

（1）A的化学式为C₁₀H₁₁O₂Cl；D的结构简式为；
（2）上述反应中属于取代反应的是①⑥（填编号）；
（3）C中含氧官能团的名称为羧基、羟基；
（4）E的同分异构体中，满足①苯环上只有一个侧链，且侧链上含有一个一CH₃；②能发生银镜反应；③属于酯类．则其结构简式为（写3种）：、、；
（5）写化学方程式（有机物写结构简式）：A与NaOH的醇溶液共热：+2NaOH$→_{△}^{醇}$+NaCl+2H₂O．

Answer 1

分析 A跟NaHCO₃反应产生气体，故A含有羧基-COOH，由信息可知A中含有苯环，有机物A的相对分子质量为198.5，氯原子的相对原子质量为35.5，分子中氯原子数目为奇数个，若A分子中含有为3个氯原子，相对分子质量大于198.5，故A含有1个氯原子，假设分子中有1个Cl原子、1个苯环、1个-COOH，则剩余基团的相对分子质量为198.5-35.5-76-45=42（相当于苯环二元元取代），故含有1个Cl原子、1个苯环、1个-COOH、剩余基团为C₃H₆，A跟氯气反应，在铁粉存在下只有一个氢原子被取代时能得到两种有机产物，则为二元对位取代，故为苯环邻位二元取代，在光照下只有一个氢原子被取代时，只能得到一种有机产物，侧链中只有1种H原子，Cl在侧链上，含有-COOH、-C₃H₆Cl，故有机物A为；由A→B在氢氧化钠水溶液、加热条件下进行，发生卤代烃的水解反应及中和反应，故B为，由B酸化得到C，故C为，由C→D发生脱水反应，生成高分子化合物D，应为酯化反应，故D为；由C在浓硫酸作用下生成E，E在一定条件下生成高分子化合物F，C生成E的转化应是醇发生消去反应，有C=C生成，然后发生加聚反应生成F，故E为，F为，据此解答．

解答 解：A跟NaHCO₃反应产生气体，故A含有羧基-COOH，由信息可知A中含有苯环，有机物A的相对分子质量为198.5，氯原子的相对原子质量为35.5，分子中氯原子数目为奇数个，若A分子中含有为3个氯原子，相对分子质量大于198.5，故A含有1个氯原子，假设分子中有1个Cl原子、1个苯环、1个-COOH，则剩余基团的相对分子质量为198.5-35.5-76-45=42（相当于苯环二元元取代），故含有1个Cl原子、1个苯环、1个-COOH、剩余基团为C₃H₆，A跟氯气反应，在铁粉存在下只有一个氢原子被取代时能得到两种有机产物，则为二元对位取代，故为苯环邻位二元取代，在光照下只有一个氢原子被取代时，只能得到一种有机产物，侧链中只有1种H原子，Cl在侧链上，含有-COOH、-C₃H₆Cl，故有机物A为；由A→B在氢氧化钠水溶液、加热条件下进行，发生卤代烃的水解反应及中和反应，故B为，由B酸化得到C，故C为，由C→D发生脱水反应，生成高分子化合物D，应为酯化反应，故D为；由C在浓硫酸作用下生成E，E在一定条件下生成高分子化合物F，C生成E的转化应是醇发生消去反应，有C=C生成，然后发生加聚反应生成F，故E为，F为，
（1）由上述分析可知，A为，化学式为C₁₀H₁₁O₂Cl，D的结构简式为，
故答案为：C₁₀H₁₁O₂Cl；；
（2）反应①⑥属于取代反应，反应②属于复分解反应，反应③属于缩聚反应，反应④属于消去反应，反应⑤属于加聚反应，
故答案为：①⑥；
（3）C为，含氧官能团的名称分别为羧基、羟基，
故答案为：羧基、羟基；
（4）的同分异构体中，满足下列条件：①含有苯环，苯环上只有一个侧链，且侧链上只含有一个一CH₃；②能发生银镜反应；③属于酯类，为甲酸形成的酯，符合条件的同分异构体为：、、，
故答案为：、、；

（5）A与NaOH的醇溶液共热，反应方程式为：+2NaOH$→_{△}^{醇}$+NaCl+2H₂O，

故答案为：+2NaOH$→_{△}^{醇}$+NaCl+2H₂O．

点评 本题考查有机推断与合成，是对有机化合物知识的综合考查，利用给出的反应信息推断A的结构是解题的关键，再结合反应条件进行顺推，能较好的考查考生的对知识的运用、思维能力，注意掌握官能团的性质与转化，难度中等．