Question

滴定实验是化学学科中重要的定量实验．
请回答下列问题：
（1）酸碱中和滴定--用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作造成测定结果偏高的是

CD

 （填选项字母）
A．滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确．
B．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗
C．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗
D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
（2）氧化还原滴定--取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1mol?L^-1
的高锰酸钾溶液滴定，发生的反应为：
2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O．表格中记录了实验数据：

滴定次数	待测液体积 （mL）	标准KMnO4溶液体积（mL）
		滴定前读数	滴定后读数
第一次	25.00	0.50	20.40
第二次	25.00	3.00	23.00
第三次	25.00	4.00	24.10

①滴定时，KMnO₄溶液应装在

酸

 （填“酸”或“碱”）式滴定管中，滴定终点时滴定现象是

锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色

②该草酸溶液的物质的量浓度为

0.2 mol?L^-1

．
（3）沉淀滴定--滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶．
参考下表中的数据，若用AgNO₃滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂是

D

 （填选项字母）．
A．NaCl   B．NaBr   C．NaCN  D．Na₂CrO₄

难溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
颜色	白	浅黄	白	砖红	白
Ksp	1.77×10-10	5.35×10-13	1.21×10-16	1.12×10-12	1.0×10-12

Answer 1

分析：（1）根据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

分析不当操作对V（标准）、c（标准）的影响，以此判断浓度的误差；
（2）①根据高锰酸钾溶液具有强氧化性选择滴定管类型；根据滴定结束前溶液为无色，滴定结束时溶液变成紫红色偏大滴定终点；
②先判断滴定数据的有效性，然后计算出消耗标准液的平均体积，再根据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

计算出待测液的浓度；
（3）滴定结束时，继续滴加滴定剂，滴定剂和指示剂反应生成有明显颜色变化的沉淀，保证滴定剂和被滴定物完全反应．

解答：解：（1）A．滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确，导致消耗的标准液体积读数偏小，根据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

可知，测定结果偏低，故A错误；
B．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗，此操作正确，不影响测定结果，故B错误；
C．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗，导致标准液浓度减小，滴定时消耗的标准液体积增大，根据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

可知，测定结果偏高，故C正确；
D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，导致消耗的标准液体积偏大，根据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

可知，测定结果偏高，故D正确；
故选CD；
（2）①高锰酸钾溶液具有强氧化性，能够氧化碱式滴定管的橡胶管，所以应该使用酸式滴定管盛装高锰酸钾溶液；滴定结束前混合液为无色，滴定结束时混合液变成了紫红色，所以滴定终点现象为：锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色，
故答案为：酸；锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色；
②第一次滴定消耗标准液体积为：（20.40-0.50）mL=19.90mL，
第二次滴定消耗标准液体积为：（23.00-3.00）mL=20.00mL，
第三次滴定消耗标准液体积为：（24.10-4.00）mL=20.10mL，
可见三次滴定的数据都是有效的，消耗标准液的平均体积为：

19.90mL+20.00mL+20.10mL

3

=20.00mL，高锰酸钾的物质的量为：0.10mol/L×0.020L=0.0020mol，根据反应2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O可知，n（H₂C₂O₄）=

5

2

n（KMnO₄）=0.005mol，
待测液草酸的物质的量浓度为：

0.005mol

0.025L

=0.2 mol?L^-1，
故答案为：0.2 mol?L^-1；
（3）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可选用的滴定指示剂的物质的溶解度应比AgSCN大，且现象明显，应为Na₂CrO₄，混合物中有砖红色沉淀生成，
故答案为：D．

点评：本题考查了酸碱中和滴定操作甲基误差分析，注意掌握中和滴定的操作方法及误差分析方法和技巧，该题是中等难度的试题，试题基础性强，贴近高考，该题难易适中，注重灵活性，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导和训练，有利于培养学生的逻辑思维能力和严谨的规范实验操作能力．