题目内容
用0.100mol/L的草酸溶液来滴定未知浓度的高锰酸钾溶液，发生反应的化学方程式为：2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O．
（1）高锰酸钾溶液应装在 （填“酸式”或“碱式”）滴定管中．
（2）若在实验过程中存在下列操作，会使所测KMnO4浓度偏低的是 ．
A．盛装KMnO4溶液的滴定管用水洗后，未用KMnO4溶液润洗
B．盛草酸溶液的滴定管滴定前尖嘴部分有气泡，滴定终点时无气泡
C．滴定时，草酸溶液洒落瓶外
D．锥形瓶用水洗之后未用待测液润洗
（3）每次准确量取20.00mL酸化后KMnO4溶液滴定，当溶液变为微红色且半分钟内不复原时，消耗H2C2O4溶液25.00mL（多次测定的平均值），则KMnO4溶液的浓度为 ．
（4）高锰酸钾是一种重要的氧化剂，可氧化草酸、二氧化硫等物质．已知H2O2与用H2SO4酸化的KMnO4反应的离子方程式为：2MnO_-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑，若KMnO4溶液未被酸化，则MnO_-的还原产物为MnO2，请写出其离子方程式 ．
（1）高锰酸钾溶液应装在
（2）若在实验过程中存在下列操作，会使所测KMnO4浓度偏低的是
A．盛装KMnO4溶液的滴定管用水洗后，未用KMnO4溶液润洗
B．盛草酸溶液的滴定管滴定前尖嘴部分有气泡，滴定终点时无气泡
C．滴定时，草酸溶液洒落瓶外
D．锥形瓶用水洗之后未用待测液润洗
（3）每次准确量取20.00mL酸化后KMnO4溶液滴定，当溶液变为微红色且半分钟内不复原时，消耗H2C2O4溶液25.00mL（多次测定的平均值），则KMnO4溶液的浓度为
（4）高锰酸钾是一种重要的氧化剂，可氧化草酸、二氧化硫等物质．已知H2O2与用H2SO4酸化的KMnO4反应的离子方程式为：2MnO_-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑，若KMnO4溶液未被酸化，则MnO_-的还原产物为MnO2，请写出其离子方程式
分析：（1）根据高锰酸钾溶液具有强氧化性选择滴定管类型；
（2）由关系式2KMnO4～5H2C2O4可知V（KMnO4）?c（KMnO4）=
V（H2C2O4）?c（H2C2O4），即c（KMnO4）=
，然后据此分析判断；
（3）设KMnO4溶液的浓度为c，根据关系式2KMnO4～5H2C2O4计算；
（4）不加稀硫酸酸化，MnO4-被还原为MnO2，双氧水被氧化生成氧气，根据电荷守恒可知有氢氧根离子生成，再根据原子守恒判断是否有水生成，配平书写．
（2）由关系式2KMnO4～5H2C2O4可知V（KMnO4）?c（KMnO4）=
| 2 |
| 5 |
| ||
| V(KMnO4) |
（3）设KMnO4溶液的浓度为c，根据关系式2KMnO4～5H2C2O4计算；
（4）不加稀硫酸酸化，MnO4-被还原为MnO2，双氧水被氧化生成氧气，根据电荷守恒可知有氢氧根离子生成，再根据原子守恒判断是否有水生成，配平书写．
解答：解：（1）高锰酸钾溶液具有强氧化性，能够氧化碱式滴定管的橡胶管，所以应该使用酸式滴定管盛装高锰酸钾溶液，故答案为：酸式；
（2）A．盛装KMnO4溶液的滴定管用水洗后，未用KMnO4溶液润洗，高锰酸钾溶液被稀释，高锰酸钾的物质的量偏小，导致草酸溶液的体积偏小，测定的高锰酸钾的浓度偏低，故A符合；
B．盛草酸溶液的滴定管滴定前尖嘴部分有气泡，滴定终点时无气泡，导致草酸溶液的体积偏大，测定的高锰酸钾的浓度偏大，故B不符合；
C．滴定时，草酸溶液洒落瓶外，导致草酸溶液的体积偏大，测定的高锰酸钾的浓度偏大，故C不符合；
D．锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，对草酸的物质的量没有影响，故对测定的高锰酸钾的浓度无影响，故D不符合；
故选：A；
（3）n（H2C2O4）=0.100 mol/L×0.025L=0.0025mol，KMnO4溶液的浓度为c，则：
2KMnO4 ～5H2C2O4
2mol 5mol
c×0.02L 0.00025mol
所以
=
，解得c=0.05mol/L
故答案为：0.05mol/L．
（4）不加稀硫酸酸化，MnO4-被还原为MnO2，Mn元素共降低3价，双氧水被氧化生成氧气，氧元素共升高2价，化合价最小公倍数为6，故MnO4-的系数为2、MnO2的系数为2，H2O2的系数为3、O2系数为3，根据电荷守恒可知有OH-生成，其系数为2，由原子守恒可知，有水生成，其系数为2，反应离子方程式为：2MnO4-+3H2O2=2MnO2↓+3O2↑+2OH-+2H2O，
故答案为：2MnO4-+3H2O2=2MnO2↓+3O2↑+2OH-+2H2O．
（2）A．盛装KMnO4溶液的滴定管用水洗后，未用KMnO4溶液润洗，高锰酸钾溶液被稀释，高锰酸钾的物质的量偏小，导致草酸溶液的体积偏小，测定的高锰酸钾的浓度偏低，故A符合；
B．盛草酸溶液的滴定管滴定前尖嘴部分有气泡，滴定终点时无气泡，导致草酸溶液的体积偏大，测定的高锰酸钾的浓度偏大，故B不符合；
C．滴定时，草酸溶液洒落瓶外，导致草酸溶液的体积偏大，测定的高锰酸钾的浓度偏大，故C不符合；
D．锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，对草酸的物质的量没有影响，故对测定的高锰酸钾的浓度无影响，故D不符合；
故选：A；
（3）n（H2C2O4）=0.100 mol/L×0.025L=0.0025mol，KMnO4溶液的浓度为c，则：
2KMnO4 ～5H2C2O4
2mol 5mol
c×0.02L 0.00025mol
所以
| 2mol |
| 5mol |
| c×0.02L |
| 0.00025mol |
故答案为：0.05mol/L．
（4）不加稀硫酸酸化，MnO4-被还原为MnO2，Mn元素共降低3价，双氧水被氧化生成氧气，氧元素共升高2价，化合价最小公倍数为6，故MnO4-的系数为2、MnO2的系数为2，H2O2的系数为3、O2系数为3，根据电荷守恒可知有OH-生成，其系数为2，由原子守恒可知，有水生成，其系数为2，反应离子方程式为：2MnO4-+3H2O2=2MnO2↓+3O2↑+2OH-+2H2O，
故答案为：2MnO4-+3H2O2=2MnO2↓+3O2↑+2OH-+2H2O．
点评：本题主要考查氧化还原反应配平、氧化还原反应滴定应用、化学计算等，难度中等，注意把握实验的原理，需要学生具备一定的理论分析能力和计算解决问题的能力．
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