下列说法正确的是                             （    ）

A．反应：2CO（g）+2NO（g）    N₂（g）+2CO₂（g）在温度为298K时能自发进行，则它的△H>0, △S>0

B．0.1mol/L NH₄C1溶液加蒸馏水稀释，溶液的pH不断减小

C．铅蓄电池放电时，正极和负极均有硫酸铅生成

D．反应：2A（g）B（g）+2C（g），增大压强反应速率加快，A的转化率减小

下列有关实验原理，方法和结论都正确的是         （    ）

   A．某钠盐溶液中加入盐酸酸化的硝酸钡溶液有白色沉淀，该钠盐一定是硫酸钠

   B．在硫酸钡中加入足量饱和Na₂CO₃溶液，振荡、过滤、洗涤，沉淀中加入盐酸有气体产生，说明K₁₀（H₂SO₄）>K₁₀（BaCO₃）

   C．新制氯水中加入碳酸钙粉末搅拌，过滤、滤液中c（HC1O）将增大

   D．相同质量的两份锌粒分别加入足量稀硫酸，在一份中加入少量CuSO₄·5H₂O，其反应速率将加快，且最终产生的H₂与另一份相同

在常温下，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是              （    ）

   A．弱酸性NaHSO₃溶液：c（HSO₂^—）>c（Na⁺）>c（H⁺）>c（OH^—）

   B．0.1mol/LNH₄HS溶液HSO₃溶液：c（NH₄^—）<c（HS^—）+c（H₂S）+c（S^2—）

   C．0.2 mol/LNH₃·H₂O溶液与0.1mol/L盐酸等体积混合:c（NH₄⁺）>c（C1^—）>c（OH^—）>c（H⁺）

   D．0.2mol/LNaHCO₃溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合：（H⁺）=c（OH^—）+c（HCO₃）+2c(H₂CO₃)

正丁醛可在羰基钴催化下由丙烯氢甲酰化获得：CH₃CH=CH₂+CO+H₂CH₃CH₂CH₂CHO（正丁醛）副反应：CH₃CH=CH₂+CO+H₂（CH₃）₂CHCHO（异丁醛），温度对丙烯氢甲酰化产物中正/异醛比的影响如下图：

   下列说法正确的是                                              （    ）

   A．丙烯氢甲酰化反应是放热反应

   B．丙烯与CO₄H₂混合催化时，可能有丙烷及正丁醇等副产物生成

   C．相同物质的量的丙烯合成正丁醛时，温度越高，所获得的正丁醛的产量一定越大

   D．温度不变时，只改变体系的压强，对产率没有影响

（12分）白炭黑（SiO₂·H₂O）广泛用于橡胶、涂料、印刷等行业，可用蛇纹石[主要成分为Mg（SiO₁₀）(OH)₃]来制取，其主要工艺流程如下：

   （1）蛇纹石用氧化物形式可表示为             。

   （2）碱浸时，为提高其中硅酸盐的浸取率，除采用合适的液固比和循环浸取外，还可采用的方法有①                      ；②              （任举两种）。

   （3）过滤1得到的滤液的主要成分是                               。

   （4）沉淀时加入氯化钠溶液的作用可能是                           。

   （5）洗涤时，如保证明产品已洗涤干净？                                。

（15分）紫草素类化合物是中药紫草的有效成分之一，具有很好的药用价值。一种合成紫草素类化合物（G）的合成路线如下：

已知：CH₃（CH₂）₄BrCH₃（CH₂）₃CH₂MgBr

   （1）在空气中久置，A可由白色转变为橙黄色，其原因是                 。

   （2）A→B过程中需加入K₂CO₃粉末，其主要作用是                 ；提纯B时，采用先蒸发，再在剩余液中加入适量水过滤，最后用热水洗涤，其目的是                 。

   （3）C→D的反应类型是             ；G中所含含氧官能团有             、        （写官能团名称）。

   （4）写出符合下列条件的A的一种同分异构体的结构简式：           （只写一种）。

   ①有一个苯环②能发生银镜反应，与FeC1₃溶液能发生显色反应③除苯环外，含有3种不同的官能团④该分子核磁共振氢谱有5种不同的峰，且峰值比为1：1：2：2：2

   （5）写出以苯、乙醇为原料制备苯丙酮（）的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：CH₃CH₂OH

（12分）全矾液流电池是一种新型电能储存和高效转化装置，其电解质溶液为VOSO₄溶液，该电解质溶液可通过下列方法制取：将18.2gV₂O₅和30mL浓H₂SO₄加入到40mL水中，并在充分搅拌下在水浴上加热20min。向溶液中加水稀释至375mL，通SO₂至悬浮液变成深蓝色溶液。将此溶液蒸发浓缩至原体积的五分之一，通入足量的CO₂。再将溶液煮沸后，用稀释至1000mL，全矾液流电池的工作原理为VO²⁺+H₂O+V₂+  +V₂⁺+2H⁺。        （1）通入SO₂发生反应的化学方程式为                       。

   （2）通入SO₂的目的是                          。

   （3）全矾液流电池充电时，阳极的电极反应式为                     。

   （4）某溶液中含有VO₂⁺、Cr₂O₃^2—，现向此溶液中滴入29.00mL0.1mol/L的FeSO₄溶液，恰好使VO₂⁺ →VO²⁺，Cr₂O₃^2—→ Cr³⁺。再滴入2.00mL，0.020mol/LKMnO₂溶液，又恰好使VO²⁺ →VO₂⁺,而Cr³⁺不变,试求溶液中Cr的质量(mg).

（15分）氯酸钾是无机盐工业的重要产品之一，可通过反应：NaC1O₃+KC1    KC1O₃↓+NaC1制取。

（1）实验室制取氯酸钠可通过反应：3C1₂+6NaOH5NaC1+NaC1O₃+3H₂O，今在—5℃的NaOH溶液中通入适量C1₂（平衡常数K=1.09×10¹²），此时C1₂的氧化产物主要是            ；将溶液加热，溶液中主要离子浓度随温度的变化如右图所示，图中A、B、C依次表示的离子是         。

（2）工业上制取氯酸钠采用在热的石灰乳通入氯气，然

   后结晶除去氯化钙后，再加入一种钠盐，合适的钠盐是

         。

（3）北美、欧洲国家生产氯酸钠用二级精制盐水。采用

无隔膜电解法获得，生产过程中涉及的主要的化学反应式如下：

总反应式：NaC1+3H₂ONaC1O₃+3H₂↑

阳极：2C1^——2e^—    C1₂↑阴极：2H₂O+2e^—    H₂↑+2OH^—

液相反应：C1₂+H₂OHC1O+H⁺+C1^—  HC1OH⁺+C1O^—

2HC1O+CO^—    C1O₃^—+2C1^—+2H⁺

①   精制食盐水时，要除去其中的Ca²⁺、Mg²⁺及SO₄^2—并得到中性溶液，依次加入的化学试剂

②   是       、         、           ；过滤，滤液中再加入适量的稀盐酸，得一级精制盐水再经离子交换处理或膜处理得到二级精制盐水。

   ②电解时，必须在食盐水中加入Na₂Cr₂O₂，其目的是防止         （填离子符号）电解过程中在阴极上放电。

（4）若NaC1O₂与KC1的混合溶液中NaC1O₃与KC1的质量分数分别为0.290和0.203（相关物质的溶解度曲线如右图）。从混合溶液中获得较多KC1O₃晶体的实验操作依次

为      （填操作名称）、干燥。

（5）样品中C1O₃^—的含量可用滴定法进行测定，实验步骤

如下：

步骤1：准确称取样品ag（约2.20g），经溶解、定容等步骤准确配制1000mL溶液。

步骤2：从上述容量瓶中取出10.00mL于锥形瓶中，准确加入25mL1000mol/L(NH₄)₂Fe（SO₄）₂。溶液（过量），加入75mL硫酸和磷酸配成的混酸，静置10min。

步骤3：再在锥形瓶中加入100mL蒸馏水及某种氧化还原反应指示剂，用0.200mol/LK₂Cr₂O₂标准溶液滴定至终点。

步骤4：            。

步骤5：数据处理与计算。

①步骤2，静置10min的目的是       。

②步骤3中K₂Cr₂O₂标准溶液应盛放在            中（填仪器名称）。

③为了确定样品中C1O₂^—的质量分数，步骤4的操作内容是              。

（14分）钢铁生产中的尾气易造成环境污染，清洁生产工艺可消减污染源并充分利用资源。已知：

①3Fe₂O₂(s)+CO(g)2Fe₃O₂(s)+ CO₂(g)   △H=—47kJ/mol

   ②Fe₃O₃(s)+3CO(g) 2Fe(s)+3CO₂(g)   △H=—25kJ/mol

   ③Fe₃O_\4(s)+CO(g) 3FeO(s)+CO₂(g)   △H=+19kJ/mol

   （1）试计算反应：FeO（s）+CO（g）Fe（s）+CO₂（g）的△H=       。已知1092℃该反应的平衡常数为0.357，则1200℃时该反应的平衡常数              0.357（填“>”“=”或“<”），在1L的密闭容器中，投入7.2gFeO和0.1molCO₂加热到1092℃并保持该温度，反应达平衡后，气相中CO气体所占的体积分数为        。

（2）炼钢尾气净化后，可直接作熔融碳酸盐燃料电池（工作原理如右图）的燃料，则负极的电极反应为                 。

（3）转炉炼钢，尾气中CO体积分数达58%—70%，某钢厂先用NaOH吸收CO生成甲酸钠，再吸收SO₂生成保险粉（Na₂S₂O₃），试写出甲酸钠和氢氧化钠混合溶液与SO₂生成保险粉同时生成二氧化碳的化学方程式                       。

（4）在550—650℃时，尾气烟尘中的Fe₂O₃与CO及H₂气体可用于合成炼钢原料Fe₃C，该反应的化学方程式为            。

（5）目前我国大多数企业是将CO转换为H₂，然后用H₂与N₂反应合成氮，若收集到3360m²尾气，其中CO体积分数为60%，由于循环操作，假定各步转化率均为100%，理论上可获得NH₃         1。

（12分，本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分）

（1）Fe²⁺在基态时，核外电子排布式为             。

（2）羟胺（NH₂OH）中采用sp³杂化的原子有           ，羟胺熔沸点较高，是因为分子间存在较强的                。

（3）Fe²⁺与邻啡罗啉形成的配合物（形成过程如图1）中，配位数为         。

（4）根据价层互诉理论，C1O₄^—空间构形为            。

（5）铁能与氮形成一种磁性材料，其晶胞结构如图2，则该磁性材料的化学式为        。

B．生物柴油是高级脂肪酸甲酯，可由油脂与甲醇通过取代反应（酯交换，生成新酯和新醇）得到，用菜籽油制备生物柴油的步骤如下：

①将三口烧瓶和锥形瓶做干燥处理，先向三口烧瓶中加入20g菜籽油，再称取40g正已烷（约61mL）。

②称取甲醇4.6g（约5.8mL）放到锥形瓶中，然后称取0.2g氢氧化钠固体并使之溶解，然后加到三口烧瓶中。

③如下图所示安装三口烧瓶。

④恒温水浴加热，使温度保持在60—65℃左右，搅拌1.5—2h。

⑤停止加热后，冷却，取出三口烧瓶，静置、分液，上层

为生物紫油，正已烷和甲醇，下层主要为甘油。

⑥用温水洗涤制得的生物柴油3—4次。

⑦将水洗后的溶液倒入圆底烧瓶中，蒸馏，温度保持在

120℃左右，直至无液体蒸出后，烧瓶中剩余的液体主要即为

生物柴油。

（1）氢氧化钠的作用是              。

（2）正已烷的作用是           。

（3）图中冷凝管的作用是           。

（4）步骤⑤分液，用到的主要的一种玻璃仪器是            （写名称）

（5）确定步骤⑥已洗涤干净的方法是            。

（6）酸价(1g油酯的游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数）的测定

a. 称取均匀试样Wg注入锥形瓶中，加入石油醚—乙醇混合液25mL，摇动锥形瓶使试样溶解。

b.滴入3滴酚酞，用0.100 mol/L KOH溶液滴定至出现微红色且保持30s不消失，消耗KOH溶液VmL。

则该生物柴油的酸价为           （用含W、V的代数式表示）