2.汽车尾气排放的一氧化碳、氮氧化物等气体已成为大气污染的主要来源.德国大众汽车尾气检测造假事件引起全世界震惊.同时能源又是制约国家发展进程的因素之一.甲醇、二甲醚等被称为21世纪的绿色能源,工业上可利用天然气为主要原料与二氧化碳、水蒸气在一定条件下制备合成气(CO、H2),再制成甲醇、二甲醚.
请根据如图1示意图回答(1)、(2)有关问题:

(1)汽车发动机工作时会引发N2(g)+O2(g)═2NO(g)△H=+180kJ•mol-1,其能量变化示意图如图2:
则NO中氮氧键的键能为632  kJ•mol-1
(2)利用活性炭涂层排气管处理NOx的反应为:xC(s)+2NOx(g)?N2(g)+xCO2 (g)△H=-b kJ•mol-1.若使NOx更加有效的转化为无毒尾气排放,以下措施理论上可行的是AD.
A.增加排气管长度  B.增大尾气排放口  C.升高排气管温度   D.添加合适的催化剂
(3)工业上一般采用下列两种反应合成甲醇:
反应a:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.5kJ•mol-1
反应b:CO (g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H=-91.8kJ•mol-1
①对于反应a,某温度下,将4.0mol CO2(g)和12.0mol H2(g)充入容积为2L的密闭容器中,反应到达平衡时,测得甲醇蒸气的体积分数为30%,则该温度下反应的平衡常数为1.33;
②对于反应b,在763K、3.04×104kPa时,用CO和H2做原料合成CH3OH,当原料中CO和H2的比例不同时,对CO的转化率及平衡混合物中甲醇的体积分数都有影响.设H2和CO起始物质的量之比为m,平衡时CO的转化率为α,平衡混合物中甲醇的体积分数为y,则m、α、y三者的关系式为y=$\frac{α}{1+m+2a}$
(i)请根据上述关系式将如表空白填满:
mαy
10.2516.67%
20.45
30.5619.35%
(ii)根据表中提供的数据,可得出反应物的比例对CO转化率以及平衡混合物中甲醇的体积分数影响的结论.选择最佳反应物配比是m=2,α=0.45;理由是由表中数据可知,m越大,α越大; 开始时m增大,y也随着增大,当m>2时,m增大,y减小,当m=2时,y最大 .
(4)CO可以合成二甲醚,二甲醚可以作为燃料电池的原料,化学反应原理为:
CO(g)+4H2(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H<0
①在恒容密闭容器里按体积比为1:4充入一氧化碳和氢气,一定条件下反应达到平衡状态.当改变反应的某一个条件后,下列变化能说明平衡一定向正反应方向移动的是D;
A.逆反应速率先增大后减小 
B.通入一定量的He,体系压强增大
C.正反应速率先减小后增大
D.化学平衡常数K值增大
②已知参与电极反应的电极材料单位质量放出电能的大小称为该电池的比能量.关于二甲醚碱性燃料电池与乙醇碱性燃料电池,下列说法正确的是AC(填字母)
A.两种燃料互为同分异构体,分子式和摩尔质量相同,但比能量不相同
B.两种燃料所含共价键数目相同,断键时所需能量相同,比能量相同
C.两种燃料所含共价键类型不同,断键时所需能量不同,比能量不同
③已知甲醇的热值是23kJ•g-1,请写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式CH3OH(g)+$\frac{3}{2}$O2(g)═CO2(g)+2H2O(l)△H=-736kJ/mol.
19.在已经发现的一百多种元素中,除稀有气体外,非金属元素只有十多种,但与生产生活有密切的联系.
(1)为了提高煤的利用率,常将其气化为可燃性气体,主要反应是碳和水蒸气反应生成水煤气,化学反应方程式为C(s)+H2O(g)$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CO(g)+H2(g).
(2)氮是动植物生长不可缺少的元素,合成氨的反应对人类解决粮食问题贡献巨大,反应如下:
N2(g)+3H2(g)$?_{催化剂}^{高温高压}$2NH3(g).
①合成氨的反应中的能量变化如图1所示.

该反应是放热反应(填“吸热”或“放热”),其原因是反应物化学键断裂吸收的总能量小于(填“大于”或“小于”)生成物化学键形成放出的总能量.
②在一定条件下,将一定量的N2和H2的混合气体充入某定容密闭容器中,一段时间后,下列叙述不能说明该反应达到平衡状态的是AC(填序号).
A.容器中混合气体的密度不随时间变化
B.单位时间内断裂3mol H-H键的同时断裂6mol N-H键
C. N2、H2、NH3的物质的量之比为1:3:2
D.容器中混合气体的平均相对分子质量不随时间变化
(3)目前工业上有一种方法是用CO2生产燃料甲醇.一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g),在体积为1L的密闭容器中,充入1molCO2和3molH2,测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图2所示.
①从反应开始到平衡,用氢气浓度变化表示的平均反应速率v (H2)=0.225mol/(L.min).
②达平衡时容器内平衡时与起始时的压强之比5:8(或0.625).
17.I.通常人们把拆开1mol某化学键所吸收的能量看成该化学键的键能.如表为一些化学键的键能数据
化学键Si-SiO=OSi-O
键能/kJ•mol-1abc
写出硅高温燃烧的热化学方程式Si(s)+O2(g)=SiO2(s)△H=(2a+b-4c)kJ/mol.
Ⅱ.利用太阳光分解水制氢是未来解决能源危机的理想方法之一.某研究小组设计了如图所示的循环系统实现光分解水制氢.反应过程中所需的电能由太阳能光电池提供,反应体系中I2和Fe3+等可循环使用.

(1)写出下列反应池中反应的离子方程式:
电解池A2H++2I-=H2+I2
电解池B4Fe3++2H2O=4Fe2++O2+4H+
(2)若电解池A中生成3.36L H2(标准状况),计算电解池B中生成Fe2+的物质的量为0.3mol
Ⅲ.在一定的温度下,把2体积N2和6体积H2分别通入一个带活塞的体积可变的容器中,活塞的一端与大气相通,容器中发生如下反应:

N2(g)+3H2(g)  2NH3(g);△H<0
反应达到平衡后,测得混合气体为7体积.
请据此回答下列问题:
(1)保持上述反应温度不变,设a、b、c分别表示加入的N2、H2和NH3的体积,如果反应达到平衡后混合气体中各物质的量仍与上述平衡时完全相同.
①a=1,c=2,则b=3.在此情况下,反应起始时将向逆反应方向(填“正”或“逆”)进行.
②若需规定起始时反应向逆方向进行,则c的取值范围是1<c≤4.
(2)在上述装置中,若需控制平衡后混合气体为6.5体积,则可采取的措施是降低温度,原因是降低温度平衡向正反应方向移动,气体总分子数减少.
14.碳和碳的化合物在生产、生活中有重要作用,甲醇水蒸气重整制氢系统可能发生下列三个反应:
①CH3OH(g)?CO(g)+2H2(g)△H1=+90.8kJ/mol
②CH3OH(g)+H2O(g)?CO2(g)+3H2(g)△H2=+49kJ/mol
③CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H3
回答下列问题:
(1)△H3=-41.8 kJ/mol;
(2)以CO、H2为原料合成甲醇的反应为:CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g).在体积均为2L的三个恒容密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中,分别都充入1molCO和2molH2,三个容器的反应温度分别为T1、T2、T3且恒定不变.图1为三个容器中的反应均进行到5min时H2的体积分数示意图,其中有一个容器反应一定达到平衡状态.CO的平衡转化率在不同压强下随温度的变化如图2所示.

①0~5min时间内容器II中用CH3OH表示的反应速率为0.0875mol/(L•min).
②三个容器中一定达到平衡状态的是容器II.
③平衡常数最大的是容器I.
④工业实际合成CH3OH生产中,常用图中M点而不是N点对应的反应条件,运用化学反应速率和平衡知识,同时考虑生产实际,说明选择该反应条件的理由:相对于N点而言,采用M点,温度在500-600K之间,温度较高,反应速率较快,氢气的平衡转化率也较高,压强为常压对设备要求不高.
(3)甲醇使用不当会造成其对水质的污染,用电化学可消除这种污染,其原理是电解CoSO4、稀硫酸和CH3OH混合溶液,将Co2+氧化成Co3+,Co3+再将CH3OH氧化成CO2
①电解时,阳极的电极反应式为Co2+-e-═Co3+
②Co3+氧化CH3OH的离子方程式为6Co3++CH3OH+H2O═CO2↑+6Co2++6 H+
(4)控制反应条件,反应①中的产物也可以用来合成甲醇和二甲醚,其中合成二甲醚的化学方程式为3H2(g)+3CO(g)═CH3OCH3(g)+CO2(g),对于气相反应,用某组分(B)的平衡分压(PB)代替物质的量浓度(cB)也可以表示平衡常数(记作KP),水煤气合成二甲醚的反应的平衡常数表达式为KP=$\frac{p(C{H}_{3}OC{H}_{3})p(C{O}_{2})}{{p}^{3}({H}_{2}){p}^{3}(CO)}$.
13.工业和生活废弃物的排放对环境造成了明显的影响,如何减少有害成分的排放受到了人们的普遍关注.
I.对工业废气中的CO、CO2的回收再利用可减少碳氧化物的排放对环境的影响.工业废气中的CO、CO2可用作合成甲醇的原料.
(1)用CO合成甲醇的反应为CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g).在容积为1L的密闭容器中分别充入1mol CO和2mol H2,实验测得甲醇的物质的量和温度、时间的关系曲线如图1所示.则该反应的△H<0(填“<”、“>”或“=”),判断的理由是根据图1所示,温度升高,甲醇的物质的量减小,平衡逆向移动,则正反应放热.

(2)利用工业废气中的CO2制取甲醇的反应为:CO2+3H2$\stackrel{催化剂}{?}$CH3OH+H2O.常温常压下已知相关反应的能量变化如图2和图3所示:由二氧化碳和氢气制备甲醇的热化学方程式为CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(l)+H2O(l)△H=-50KJ/mol.
(3)工业上利用甲醇制备氢气的常用方法有两种.
①甲醇蒸汽重整法.主要反应为;CH3OH(g)?CO(g)+2H2(g);设在容积为2.0L的密闭容器中充入0.60mol CH3OH(g),体系压强为p1,在一定条件下达到平衡时,体系压强为p2,且$\frac{{p}_{2}}{{p}_{1}}$=2.2,则该条件下CH3OH的平衡转化率为60%.
②甲醇部分氧化法.在一定温度下以Ag/CeO2-ZnO为催化剂时原料气比例对反应的选择性(选择性越大,表示生成的该物质越多)影响关系如图4所示.则当$\frac{n({O}_{2})}{n(C{H}_{3}OH)}$=0.25时,CH3OH与O2发生的主要反应方程式为2CH3OH+O2$\frac{\underline{催化剂}}{△}$2HCHO+2H2O.在制备H2时最好控制$\frac{n({O}_{2})}{n(C{H}_{3}OH)}$=0.5.
II.对工业废水和生活污水进行处理是防止水体污染、改善水质的主要措施.

(1)含乙酸钠和对氯酚()的废水可以通过构成微生物电池除去,其原理如图5所示.
①B是电池的负极(填“正”或“负”);②A极的电极反应式为+2e-+H+-OH+Cl-
(2)电渗析法处理厨房垃圾发酵液,同时得到乳酸的原理如图6所示(图中“HA”表示乳酸分子,A-表示乳酸根离子),阳极的电极反应为4OH--4e-═2H2O+O2↑.
 0  160420  160428  160434  160438  160444  160446  160450  160456  160458  160464  160470  160474  160476  160480  160486  160488  160494  160498  160500  160504  160506  160510  160512  160514  160515  160516  160518  160519  160520  160522  160524  160528  160530  160534  160536  160540  160546  160548  160554  160558  160560  160564  160570  160576  160578  160584  160588  160590  160596  160600  160606  160614  203614 

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