4.NaCN为剧毒无机物.某化学兴趣小组查阅资料得知,实验室里的氰化钠溶液可使用硫代硫酸钠溶液进行统一解毒销毁,他们开展了以下三个实验,根据要求回答问题:
实验Ⅰ.硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3?5H2O)的制备
已知Na2S2O3•5H2O对热不稳定,超过48℃即开始丢失结晶水.现以亚硫酸钠、硫化钠和碳酸钠等为原料、采用下述装置制备硫代硫酸钠,反应原理为:
①Na2CO3+SO2═Na2SO3+CO2
②Na2S+SO2+H2O═Na2SO3+H2S
③2H2S+SO2=3S↓+2H2O
④Na2SO3+S$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3
(1)将硫化钠和碳酸钠按反应要求的比例一并放入三颈烧瓶中,注入150mL蒸馏水使其溶解,在蒸馏烧瓶中加入亚硫酸钠固体,在分液漏斗中注入C(填以下选择项的字母),并按下图安装好装置,进行反应.
A.稀盐酸      B.浓盐酸     C.70%的硫酸     D.稀硝酸
从以上反应可知Na2S 与Na2CO3的最佳物质的量比是2:1.
(2)pH小于7即会引起Na2S2O3溶液的变质反应,会出现淡黄色混浊.反应约半小时,当溶液中pH接近或不小于7时,即可停止通气和加热.如果SO2通过量,发生的化学反应方程式为Na2S2O3+SO2+H2O=2NaHSO3+S↓.
(3)从上述生成物混合液中获得较高产率Na2S2O3?5H2O的歩骤为

为减少产品的损失,操作①为趁热过滤,其目的是趁热是为了防止晶体在过滤的过程中在漏斗中析出导致产率降低;过滤是为了除去活性炭、硫等不溶性杂质;
操作②是蒸发浓缩,冷却结晶;操作③是抽滤、洗涤、干燥.
Ⅱ.产品纯度的检测
(1)已知:Na2S2O3?5H2O的摩尔质量为248g/mol;2Na2S2O3+I2═2NaI+Na2S4O6.取晶体样品ag,加水溶解后,滴入几滴淀粉溶液,用0.010mol/L碘水滴定到终点时,消耗碘水溶液vmL,则该样品纯度是$\frac{0.496v}{m}$%
(2)滴定过程中可能造成实验结果偏低的是BD
A.锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗
B.锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定,进行读数
C.滴定终点时仰视读数
D.滴定管尖嘴内滴定前无气泡,滴定终点发现气泡
Ⅲ.有毒废水的处理
化学兴趣小组的同学在配备防毒口罩,橡胶手套和连衣式胶布防毒衣等防护用具以及老师的指导下进行以下实验:
向装有2ml0.1mol/L 的NaCN溶液的试管中滴加2ml0.1mol/L 的Na2S2O3溶液,两反应物恰好完全反应,但没有明显实验现象,取反应后的溶液少许滴入盛有10ml0.1mol/L FeCl3溶液的小烧杯,溶液呈现血红色,请写出Na2S2O3解毒的离子反应方程式CN-+S2O32-=SCN-+SO32-
2.铜及其化合物在工业上有许多用途.回答下列问题:
(1)某工厂以辉铜矿(主要成分为Cu2S,含少量Fe2O3、SiO2等杂质)为原料制备不溶于水的碱式碳酸铜的流程如图1:

①浸取反应中氧化剂的化学式为MnO2;滤渣Ⅰ的成分为MnO2、S和SiO2(写化学式)
②“除铁”这一步反应在25℃进行,加入试剂A调节溶液PH为4后,溶液中铜离子最大浓度不超过2.2 mol/L.(已知Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20
③“沉锰”(除Mn2+)过程中反应的离子方程式Mn2++HCO3-+NH3•H2O=MnCO3↓+NH4++H2O.
④滤液Ⅱ经蒸发结晶得到的盐主要是(NH42SO4 (写化学式).
(2)某实验小组同学用电化学原理模拟湿法炼铜,进行了一系列探究活动.
①如图2为某实验小组设计的原电池装置,盐桥内装载的是足量用饱和氯化钾溶液浸泡的琼脂,反应前,电极质量相等,一段时间后,两电极质量相差6.00g,则导线中通过了0.1mol电子,若不考虑甲、乙两池电解质溶液中的离子向盐桥中移动,则甲、乙两池电解质溶液的总质量与实验开始前的电解质溶液的总质量相差0.4g

②其他条件不变,若将盐桥换成光亮的U形弯铜丝浸入甲池与乙池,如图3所示,电流计指针偏转方向与先前一样,但偏转角度明显减小.一段时间后,乙池石墨棒浸入液面以下部分也析出了一层紫红色固体,则甲池铜丝附近溶液的pH增大(填“减小”、“增大”或“不变”),乙池中石墨为阴极(填“正”、“负”、“阴”或“阳”)
1.2-硝基-l,3-苯二酚由间苯二酚先磺化,再硝化,后去磺酸基生成.原理如下:

部分物质的相关性质如下:
 名称 相对分子质量 性状 熔点 水溶性(常温)
 间苯二酚 110 白色针状晶体 110.7 易容
 2-硝基-1,3-苯二酚 155 桔红色针状晶体 87.8 难溶
制备过程如下:第一步:磺化.称取 71.5g间苯二酚,碾成粉末放入烧瓶中,慢慢加入适量浓硫酸并不断搅拌,控制温度在一定范围内 15min(如图 1).
第二步:硝化.待磺化反应结束后将烧瓶置于冷水中,充分冷却后加入“混酸”,控制温度继续搅拌 l 5min.

第三步:蒸馏.将硝化反应混物的稀释液转移到圆底烧瓶 B中,然后用图 2所示装置进行水 蒸气蒸馏.
请回答下列问题:
(1)实验室中把问苯二酚碾成粉末需要的仪器是研钵.
(2)磺化步骤中控制温度最合适的范围为(填字母)B.
A.30℃~60℃B.60℃~65℃C.65℃~70℃D.70℃~100℃
(3)硝化步骤中制取“混酸”的具体操作是在锥形瓶中加适量的浓硝酸,在摇荡下缓慢加入一定量的浓硫酸,冷却.
(4)图 2 中,烧瓶 A  中长玻璃管起稳压作用,既能防止装置中压强过大引起事故,又能防止压强过小产生倒吸;直形冷凝管 C中可能出现的现象是有桔红色晶体析出.
(5)水蒸气蒸馏是分离和提纯有机物的方法之一,被提纯物质必须具备的条件正确的abc.
a.不溶或难溶于水,便于最后分离   b.在沸腾下与水不发生化学反应
c.具有一定的挥发性               d.具有较低的熔点
(6)本实验最终获得 12.0g桔红色晶体,则  2-硝基-1,3-苯二酚的产率约为11.9%.
20.苯甲醛()、苯甲酸()都是重要的化工原料,都可用甲苯()为原料生产.下表列出了有关物质的部分物理性质,请回答:

名称性状熔点(℃)沸点(℃)相对密度
ρ=1g/cm3
溶解性
乙醇
甲苯无色液体易燃易挥发-95110.60.8660不溶互溶
苯甲醛无色液体-261791.0440微溶互溶
苯甲酸白色片状或针状晶体122.12491.2659微溶易溶
注:甲苯、苯甲醛、苯甲酸三者互溶.
实验室可用如图装置模拟制备苯甲醛.实验时先在三颈瓶中加入0.5g固态难溶性催化剂,再加入15mL冰醋酸和
2mL甲苯,搅拌升温至70℃,同时缓慢加入12mL过氧化氢,在此温度下搅拌反应3小时.
(1)仪器a的主要作用是冷凝回流,防止甲苯挥发导致产率降低.三颈瓶中发生反应的化学方程式为
(2)经测定,反应温度升高时,甲苯的转化率逐渐增大,但温度过高时,苯甲醛的产量却有所减少,可能的原因是温度过高时过氧化氢分解速度加快,实际参加反应的过氧化氢质量减小,影响产量.
(3)反应完毕后,反应混合液经过自然冷却至室温时,还应经过过滤、蒸馏(填操作名称)等操作,才能得到苯甲醛粗产品.
(4)实验中加入过量的过氧化氢并延长反应时间时,会使苯甲醛产品中产生较多的苯甲酸.
①若想从混有苯甲酸的苯甲醛中分离出苯甲酸,正确的操作步骤是dacb(按步骤顺序填字母).
a.对混合液进行分液                 b.过滤、洗涤、干燥
c.水层中加人盐酸调节pH=2         d.与适量碳酸氢钠溶液混合振荡
②若对实验①中获得的苯甲酸产品进行纯度测定,可称取2.500g产品,溶于100mL乙醇配成溶液,量取所得的乙醇溶液10.00mL于锥形瓶,滴加2~3滴酚酞指示剂,然后用预先配好的0.1000mol/LKOH标准液滴定,到达滴定终点时消耗KOH溶液20.00mL.产品中苯甲酸的质量分数为97.60%.下列情况会使测定结果偏低的是ad(填字母).
a.滴定时俯视读取耗碱量       b.碱式滴定管用蒸馏水洗净后即盛装KOH标准液
c.配制KOH标准液时仰视定容       d.将酚酞指示剂换为甲基橙溶液.
 0  159529  159537  159543  159547  159553  159555  159559  159565  159567  159573  159579  159583  159585  159589  159595  159597  159603  159607  159609  159613  159615  159619  159621  159623  159624  159625  159627  159628  159629  159631  159633  159637  159639  159643  159645  159649  159655  159657  159663  159667  159669  159673  159679  159685  159687  159693  159697  159699  159705  159709  159715  159723  203614 

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