18.三氯化磷($\stackrel{+3}{P}$Cl3)和三氯氧磷(POCl3)是两种遇水会强烈水解的物质.PCl3是合成药物的重要化工原料;POCl3用于制取染料中间体,有机合成的氯化剂、催化剂和阻燃剂,还常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料.
Ⅰ.白磷和Cl2化合制PCl3
已知白磷与少量Cl2反应生成PCl3,与过量Cl2反应生成PCl5;PCl3遇O2会生成POCl3;POCl3能溶于PCl3.实验室制取PCl3的装置示意图和有关数据如下:
物质熔点/℃沸点/℃密度/g•cm-3
白磷44.1280.51.82
PCl3-11275.51.574
POCl32105.31.675
实验过程中要加入白磷、通入C02、通入Cl2、加热,实验时具体的操作顺序是:打开K2,使体系中充满CO2,再加入白磷,打开K1,通入氯气,再加热.
(1)干燥管中碱石灰的作用是吸收多余的氯气和空气中的水蒸气.
(2)PCl3强烈水解的产物是H3PO3和HCl,PC13遇水所得溶液中除OH-之外其它离子的浓度由大到小的顺序是c(H+)>c(Cl-)>c(H2PO3-)>c(HPO32-)(己知亚磷酸H3PO3是二元弱酸:H3PO3?H++H2PO3-,H2PO3-?H++HPO32-).
(3)实验制得的粗产品中常含有POCl3、PC15等,PC15先用白磷除去后,再用C方法除去PC13中的POCl3制备纯净的PCl3
A.萃取     B.过滤     C.蒸馏          D.蒸发结晶
Ⅱ.氯化水解法生产POC13
主要反应是:PC13+C12+H20═POC13+2HCl,流程如下:

(1)若将0.01mol POCl3加到水中水解,再与含2.4gNa0H的溶液混合充分反应,并配成1L的溶液,取出少量的溶液于试管中,再向其中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液,则先产生的沉淀是AgCl[已知Ksp(Ag3PO4)=1.4×10-16,Ksp(AgCl)=1.8×10-10].
(2)通过下列方法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量,实验步骤如下:
A.取ag产品于锥形瓶中,加入足量Na0H 溶液,再加稀硝酸至酸性.
B.向锥形瓶中加入0.1000mol/L的AgN03溶液40.00mL,使Cl-完全沉淀.
C.向其中加入2mL硝基苯,用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖.
D.加入指示剂,用cmol/LNH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积bmL.
己知:AgSCN是白色沉淀,Ksp(AgSCN)=2×10-12
①滴定选用的指示剂是B(填字母序号),滴定终点的现象为溶液由无色变为血红色,且30s不褪色.
A.FeCl2     B.NH4Fe(SO42     C.淀粉          D.甲基橙
②实验过程中加入硝基苯的目的是覆盖氯化银,防止沉淀转化生成AgSCN而导致数据不准确.如无此操作,所测Cl元素含量将会偏小(填“偏大”、“偏小”或“不变”).
③根据上面实验数据计算三氯氧磷产品中Cl元素的含量为$\frac{35.5(4-bc)}{1000a}$.
 0  152808  152816  152822  152826  152832  152834  152838  152844  152846  152852  152858  152862  152864  152868  152874  152876  152882  152886  152888  152892  152894  152898  152900  152902  152903  152904  152906  152907  152908  152910  152912  152916  152918  152922  152924  152928  152934  152936  152942  152946  152948  152952  152958  152964  152966  152972  152976  152978  152984  152988  152994  153002  203614 

违法和不良信息举报电话:027-86699610 举报邮箱:58377363@163.com

精英家教网