题目内容

10.高锰酸钾可用于生活消毒,是中学化学常见的氧化剂.工业上,用软锰矿制高锰酸钾的流程如下:

请回答下列问题:
(1)该生产中需要纯净的CO2气体.写出实验室制取CO2的化学方程式CaCO3+2HCl═CaCl2+H2O+CO2↑.
(2)KMnO4稀溶液是一种常用的消毒剂.其消毒原理与下列物质相同的是bd(填字母).
a.75%酒精    b.双氧水    c.苯酚    d. 84消毒液(NaClO溶液)
(3)写出二氧化锰和氢氧化钾熔融物中通入空气时发生的主要化学反应的方程式:2MnO2+4KOH+O2 $\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2K2MnO4+2H2O.
(4)上述流程中可以循环使用的物质有KOH、MnO2(写化学式).
(5)测定高锰酸钾样品纯度采用硫酸锰滴定:向高锰酸钾溶液中滴加硫酸锰溶液,产生黑色沉淀.当溶液由紫红色刚好褪色且半分钟不恢复,表明达到滴定终点.写出该反应的离子方程式:2MnO4-+3Mn2++2H2O═5MnO2↓+4H+
(6)已知:常温下,Ksp[Mn(OH)2]=2.4×10-13.工业上,调节pH可以沉淀废水中Mn2+,当pH=10时,溶液中c(Mn2+)=2.4×10-5mol/L.
(7)操作Ⅰ的名称是过滤;操作Ⅱ根据KMnO4和K2CO3两物质在溶解性上的差异,采用浓缩结晶(填操作步骤)、趁热过滤得到KMnO4粗晶体.

分析 将MnO2和KOH粉碎,目的是增大反应物的接触面积,加快反应速率,然后将混合物熔融并通入空气,根据流程图知,二者反应生成K2MnO4,根据元素守恒知还生成H2O,K2MnO4和CO2反应生成KMnO4、K2CO3、MnO2,KMnO4、K2CO3易溶于水而MnO2难溶于水,将KMnO4、K2CO3、MnO2溶于水然后过滤得到KMnO4、K2CO3混合溶液,再根据KMnO4、K2CO3溶解度差异采用浓缩结晶、趁热过滤得到KMnO4粗晶体,母液中含有K2CO3,加入CaO,发生反应K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH,从而得到KOH,
(1)实验室利用碳酸钙与盐酸反应制二氧化碳;
(2)KMnO4有强氧化性,消毒原理与84消毒液、双氧水一样;
(3)由工艺流程转化关系可知,MnO2、KOH的熔融混合物中通入空气时发生反应生成K2MnO4,根据元素守恒还应生成水.反应中锰元素由+4价升高为+6价,总升高2价,氧元素由0价降低为-2价,总共降低4价,化合价升降最小公倍数为4,所以MnO2系数2,O2系数为1,根据锰元素守恒确定K2MnO4系数,根据钾元素守恒确定KOH系数,根据氢元素守恒确定H2O系数;
(4)制备中利用的原料,在转化过程中又生成的可以循环利用,根据流程图可知循环的物质;
(5)向高锰酸钾溶液中滴加硫酸锰溶液,产生黑色沉淀二氧化锰,根据元素守恒和电荷守恒书写离子方程式;
(6)根据Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+)•c2(OH-),可计算出c(Mn2-);
(7)将KMnO4、K2CO3、MnO2溶于水然后过滤得到KMnO4、K2CO3混合溶液,再根据KMnO4、K2CO3溶解度差异采用浓缩结晶、趁热过滤得到KMnO4粗晶体.

解答 解:(1)实验室利用碳酸钙与盐酸反应制二氧化碳,反应的方程式为CaCO3+2HCl═CaCl2+H2O+CO2↑,
故答案为:CaCO3+2HCl═CaCl2+H2O+CO2↑;
(2)KMnO4有强氧化性,利用其强氧化性杀菌消毒,消毒原理与84消毒液、双氧水一样,故选bd,
故答案为:bd;
(3)由工艺流程转化关系可知,MnO2、KOH的熔融混合物中通入空气时发生反应生成K2MnO4,根据元素守恒还应生成水.反应中锰元素由+4价升高为+6价,总升高2价,氧元素由0价降低为-2价,总共降低4价,化合价升降最小公倍数为4,所以MnO2系数2,O2系数为1,根据锰元素守恒确定K2MnO4系数为2,根据钾元素守恒确定KOH系数为4,根据氢元素守恒确定H2O系数为2,所以反应化学方程式为2MnO2+4KOH+O2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2K2MnO4+2H2O,
故答案为:2MnO2+4KOH+O2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2K2MnO4+2H2O;
(3)由工艺流程转化关系可知,向K2MnO4溶液中通入CO2制备KMnO4、还生成K2CO3、MnO2,反应只有Mn元素的化合价发生变化,由+6价降低为+4价,由+6价升高为+7价,所以K2MnO4既是氧化剂又是还原剂,故答案为;K2MnO4
(4)制备中利用的原料,在转化过程中又生成的可以循环利用.由转化关系图知,除石灰、二氧化碳外,K2MnO4溶液中通入CO2以制备KMnO4生成的MnO2及最后由母液加入石灰生成的KOH,会在MnO2、KOH的熔融制备K2MnO4中被循环利用,
故答案为:KOH;MnO2
(5)向高锰酸钾溶液中滴加硫酸锰溶液,产生黑色沉淀二氧化锰,反应的离子方程式为2MnO4-+3Mn2++2H2O═5MnO2↓+4H+
故答案为:2MnO4-+3Mn2++2H2O═5MnO2↓+4H+
(6)当pH=10时,c2(OH-),c(OH-)=1×10-4 mol/L,根据Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+)•c2(OH-),可知c(Mn2-)=$\frac{Ksp(Mn(OH)_{2})}{{c}^{2}(O{H}^{-})}$=$\frac{2.4×1{0}^{-13}}{(1×1{0}^{-4})^{2}}$=2.4×10-5mol/L,
故答案为:2.4×10-5mol/L;
(7)将KMnO4、K2CO3、MnO2溶于水然后过滤得到KMnO4、K2CO3混合溶液,所以操作Ⅰ为过滤,再根据KMnO4、K2CO3溶解度差异采用浓缩结晶、趁热过滤得到KMnO4粗晶体,
故答案为:过滤; 浓缩结晶.

点评 本题考查常见氧化剂与还原剂、氧化还原反应、化学计算和对工艺流程的理解、阅读题目获取信息的能力等,题目难度中等,需要学生具有扎实的基础知识与灵活运用知识解决问题的能力.

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2.高纯碳酸锰在电子工业中有重要的应用,湿法浸出软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe、Al、Mg等杂质元素)制备高纯碳酸锰的实验过程如下:

(1)浸出:浸出时温度控制在90℃~95℃之间,并且要连续搅拌3小时的目的是提高软锰矿中锰的浸出率,植物粉的作用是作还原剂.
(2)除杂:①向浸出液中加入一定量的碳酸锰矿,调节浸出液的pH为3.5~5.5;
②再加入一定量的软锰矿和双氧水,过滤;
③…
操作①中使用碳酸锰调pH的优势是增加MnCO3的产量(或不引入新的杂质等);操作②中加入双氧水不仅能将Fe2+氧化为Fe3+,而且能提高软锰矿的浸出率.写出双氧水提高软锰矿浸出率的离子方程式MnO2+H2O2+2H+=Mn2++2H2O+O2↑.
(3)制备:在30℃~35℃下,将碳酸氢铵溶液滴加到硫酸锰净化液中,控制反应液的最终pH在6.5~7.0,得到MnCO3沉淀.温度控制35℃以下的原因是减少碳酸氢铵的分解,提高原料利用率;该反应的化学方程式为MnSO4+2NH4HCO3 $\frac{\underline{\;30-35℃\;}}{\;}$MnCO3+(NH42SO4+CO2↑+H2O;生成的MnCO3沉淀需经充分洗涤,检验洗涤是否完全的方法是取最后一次的洗涤滤液1~2mL于试管中,向其中滴加用盐酸酸化的BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则表明已洗涤干净.
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