Question

19．1-乙氧基萘常用作香料，也可合成其他香料．实验室制备1-乙氧基萘的过程如图1：

已知：1-萘酚的性质与苯酚相似，有难闻的苯酚气味．相关物质的物理常数：

物质	相对分 子质量	状态	熔点（℃）	沸点（℃）	溶解度
					水	乙醇
1-萘酚	144	无色或黄色菱形结晶或粉末	96℃	278℃	微溶于水	易溶于乙醇
1-乙氧基萘	172	无色液体	5.5℃	267℃	不溶于水	易溶于乙醇
乙醇	46	无色液体	-114.1℃	78.5℃	任意比混溶

（1）将72g 1-萘酚溶于100mL无水乙醇中，加入5mL浓硫酸混合．将混合液置于如图2所示的容器中加热充分反应．实验中使用过量乙醇的原因是提高1-萘酚的转化率．
（2）装置中长玻璃管的作用是：冷凝回流．
（3）该反应能否用实验室制备乙酸乙酯的装置不能（选填“能”或“不能”），简述理由产物沸点大大高于反应物乙醇，会降低产率．
（4）反应结束，将烧瓶中的液体倒入冷水中，经处理得到有机层．为提纯产物有以下四步操作：①蒸馏；②水洗并分液；③用10%的NaOH溶液碱洗并分液；④用无水氯化钙干燥并过滤．正确的顺序是a（选填编号）．
a．③②④①b．①②③④c．②①③④
（5）实验测得1-乙氧基萘的产量与反应时间、温度的变化如图3所示，时间延长、温度升高，1-乙氧基萘的产量下降可能的两个原因是1-萘酚被氧化，温度高乙醇大量挥发或温度高发生副反应．
（6）提纯的产品经测定为43g，本实验中1-乙氧基萘的产率为50%．

Answer 1

分析 （1）该反应中乙醇的量越多，越促进1-萘酚转化；
（2）长玻璃管起到冷凝回流的作用，提高乙醇原料的利用率；
（3）该产物沸点高于乙醇，从而降低反应物利用率；
（4）提纯产物用10%的NaOH溶液碱洗并分液，把硫酸洗涤去，水洗并分液洗去氢氧化钠，用无水氯化钙干燥并过滤，吸收水，控制沸点通过蒸馏的方法得到；
（5）时间延长、温度升高，1-乙氧基萘的产量下降的原因可能是酚羟基被氧化，乙醇大量挥发或产生副反应等；
（6）根据方程式知，1-萘酚与1-乙氧基萘的物质的量相等，则n（C₁₀H₈O）=n（C₁₂H₁₂O）=$\frac{72g}{144g/mol}$=0.5mol，则m（C₁₂H₁₂O）=0.5mol×172g/mol=86g，据此计算其产率．

解答 解：（1）该反应中乙醇的量越多，越促进1-萘酚转化，从而提高1-萘酚的转化率，故答案为：提高1-萘酚的转化率；
（2）长玻璃管起到冷凝回流的作用，使挥发出的乙醇冷却后回流到烧瓶中，从而提高乙醇原料的利用率，故答案为：冷凝回流；
（3）该产物沸点高于乙醇，从而降低反应物利用率，所以不能用制取乙酸乙酯的装置，故答案为：不能，产物沸点大大高于反应物乙醇，会降低产率；
（4）提纯产物用10%的NaOH溶液碱洗并分液，把硫酸洗涤去，水洗并分液洗去氢氧化钠，用无水氯化钙干燥并过滤，吸收水，控制沸点通过蒸馏的方法得到，实验的操作顺序为：③②④①；
故答案为：a；
（5）时间延长、温度升高，可能是酚羟基被氧化，乙醇大量挥发或产生副反应等，从而导致其产量下降，故答案为：1-萘酚被氧化，温度高乙醇大量挥发或温度高发生副反应；
（6）根据方程式知，1-萘酚与1-乙氧基萘的物质的量相等，则n（C₁₀H₈O）=n（C₁₂H₁₂O）=$\frac{72g}{144g/mol}$=0.5mol，则m（C₁₂H₁₂O）=0.5mol×172g/mol=86g，其产率=$\frac{43g}{86g}$×100%=50%，
故答案为：50%．

点评 本题考查有机物制备，为高频考点，明确实验原理及物质性质是解本题关键，对于有机反应大多数学生较陌生，以乙酸乙酯的制取为载体分析解答该实验，熟练掌握实验基本操作及物质分离和提纯方法，题目难度不大．