Question

向溴水中加入足量的乙醛溶液，可以看到溴水褪色．对产生该现象的原因有如下三种猜想；①溴水与乙醛发生取代反应：②由于乙醛分子中有不饱和键，溴水与乙醛发生加成反应；③由于乙醛具有还原性，溴水将乙醛氧化为乙酸，为探究哪一种猜想正确．某研究性学习小组提出了如下两种实验方案：
实验方案一：检验褪色后溶液的酸碱性．
实验方案二：测定反应前后溴水中Br₂的物质的量和反应后Br^-的物质的是
（1）方案一是否可行？

 

，理由是

 

（2）假设测得反应前溴水中Br₂的物质的量为a mol，若测得反应后n（Br^-）=

 

mol．说明溴水与乙醛发生取代反应；若测得反应后n（Br^-）=

 

mol，说明溴水与乙醛发生加成反应；若测得反应后
n（Br^-）=

 

mol，说明溴水将醛氧化为乙酸．
（3）按物质的量之比为1：5配制成1000mL KBrO₃-KBr溶液，该溶液在酸性条件下完全反应可生成0.5mol Br₂，取该溶液10mL，加入足量乙醛溶液使其褪色，然后将所得溶液稀释为100mL，准确取其中的10mL，加入过量AgNO₃溶液，过滤、洗涤、干燥后称量得到固体0.188g．若已知COOAg易溶于水，试通过计算判断溴水与乙醛发生反应的类型为

 

（填序号）
①取代反应  ②加成反应  ③氧化反应
（4）写出上述测定过程中反应的离子方程式
①KBrO₃与KBr在酸性条件下的反应

 

②溴水与乙醛反应

 

（5）根据上述信息，试推测向酸性KMnO₄溶液中滴加乙醛可能出现的现象：

 

．

Answer 1

考点：探究化学反应机理,乙醛的化学性质,探究对经典问题的质疑

专题：实验探究和数据处理题

分析：（1）检验褪色后溶液的酸碱性不能确定是取代反应还是氧化反应；
（2）若发生取代反应，1molBr₂可生成1molHBr；若发生加成反应，则无HBr生成；若发生氧化反应，1molBr₂可被还原生成2molHBr；
（3）根据计算判断反应类型；
（4）根据氧化还原反应的规律进行书写；
（5）酸性KMnO₄溶液具有强氧化性，乙醛具有还原性．

解答： 解：（1）因溴水与乙醛发生取代反应有HBr生成；乙醛被氧化生成乙酸和HBr，溶液均呈酸性，故不能用测定溶液酸碱性的方法，方案一不可行，
故答案为：不可行；溴水与乙醛发生取代反应和乙醛被溴水氧化都有溴化氢生成，溶液均显酸性；
（2）若发生取代反应，1molBr₂可生成1molHBr，故反应后n（Br^-）=amol；若发生加成反应，则无HBr生成，故反应后n（Br^-）=0；若发生氧化反应，1molBr₂可被还原生成2molHBr，故反应后n（Br^-）=2amol，
故答案为：a；0；2a；
（3）与乙醛反应的Br₂为0.5×

10

1000

=0.005mol：n（AgBr）=

0.188g

188g/mol

=0.001mol，故Br₂与乙醛反应生成的Br^-为：0.001mol×

100

10

=0.01mol，故n（Br^-）：n（Br₂）=0.01：0.005=2：1，故发生氧化反应，
故答案为：③；
（4）①KBrO₃与KBr在酸性条件下发生氧化还原反应，生成单质溴，方程式为：BrO₃^-+5Br^-+6H⁺=3Br₂+3H₂O，
故答案为：BrO₃^-+5Br^-+6H⁺=3Br₂+3H₂O；
②溴水与乙醛发生氧化还原反应，方程式为：CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2H⁺+2Br^-，
故答案为：CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2H⁺+2Br^-；
（5）乙醛能与酸性KMnO₄溶液发生氧化还原反应，从而使酸性KMnO₄溶液褪色，
故答案为：溶液的紫色褪去．

点评：本题考查化学实验方案的评价，题目难度中等，注意根据反应的类型判断反应可能的产物，把握实验原理．