Question

4．25℃时取浓度均为0.1000mol•L^-1的CH₃COOH（aq）和氨水各20mL，分别用0.1000mol•L^-1NaOH（aq）、0.1000mol•L^-1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示．下列说法正确的是（　　）

• A． 曲线Ⅰ：滴加溶液到10.00mL时：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． 曲线Ⅱ：滴加溶液到10.00mL时：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（OH^-）-c（H⁺）]
• C． 曲线Ⅱ：滴加溶液在10.00mL～20.00mL之间存在：c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D． 曲线Ⅰ：滴加溶液到20.00mL时，c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 曲线I开始时pH＞7，滴定过程中pH减小，是用盐酸滴定氨水，曲线Ⅱ开始时pH＜7，滴定过程中pH增大，是用氢氧化钠滴定醋酸．
A．曲线Ⅰ是用盐酸滴定氨水；
B．曲线Ⅱ中滴加溶液到10.00mL时，得到等浓度的CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液，结合微粒守恒、电荷守恒判断；
C．曲线Ⅱ是用氢氧化钠滴定醋酸；
D．曲线I中滴加溶液到20.00mL时，得到NH₄Cl溶液，溶液中铵根离子水解，溶液呈酸性．

解答 解：曲线I开始时pH＞7，滴定过程中pH减小，是用盐酸滴定氨水，曲线Ⅱ开始时pH＜7，滴定过程中pH增大，是用氢氧化钠滴定醋酸．
A．曲线Ⅰ是用盐酸滴定氨水，故A错误；
B．曲线Ⅱ中滴加溶液到10.00mL时，得到等浓度的CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液，根据物料守恒可得：c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=2c（Na⁺），根据电荷守恒：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），联立可得：2c（OH^-）-2c（H⁺）=c（CH₃COOH）-c（CH₃COO^-），故B错误；
C．曲线Ⅱ是用氢氧化钠滴定醋酸，故C错误；
D．曲线I中滴加溶液到20.00mL时，得到NH₄Cl溶液，溶液中铵根离子水解，溶液呈酸性，则溶液中c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故D正确．
故选：D．

点评 本题考查中和滴定、离子浓度大小比较，关键是根据滴定曲线判断相互滴定的物质，注意掌握溶液酸碱性与溶液pH的关系，能够根据电荷守恒、物料守恒及盐的水解判断溶液中离子浓度大小．