题目内容

10．化合F是一种重要的有机合成中间体，它的合成路线如下：

请认真分析和推理回答下列问题：
（1）由B生成C的化学反应类型是加成反应；化合物F中含氧官能团的名称是醛基、羰基；
（2）写出化合物C与乙酸反应生成酯的化学方程式：．
（3）写出化合物B的结构简式：．同时满足下列条件的B的同分异构体（不包括B）共有11种：
4苯环上只有两个取代基           ②能与FeCl3溶液显紫色，
（4）工业上以苯酚（）和烃W为主要原料制备有机物3-乙基-1，6-已二酸的合成路线
流程图如下：

提示：3-乙基-1，6-已二酸的结构简如下图：
①写出X、Z的结构简式：X：，Z：；
②写出苯酚与W反应的化学方程式：．

分析 根据题中各物质的转化关系可知，由A到C的变化分别是：在苯酚的对位上发生加成反应引入了一个烷烃基（丁基），然后苯环上发生与氢气的加成，变为环己烷，据此可以推断出B的结构简式为：，然后C中醇羟基被氧化生成酮基，即得到D；
（4）比较苯酚和的结构可知，W为CH2=CH2，根据和结构可知，与氢气加成得，再发生消去反应得，所以X为，比两步氧化得，所以Z为，据此答题．

解答 解：根据题中各物质的转化关系可知，由A到C的变化分别是：在苯酚的对位上发生加成反应引入了一个烷烃基（丁基），然后苯环上发生与氢气的加成，变为环己烷，据此可以推断出B的结构简式为：，然后C中醇羟基被氧化生成酮基，即得到D，
（1）由上面的分析可知，B生成C的化学反应类型是加成反应，根据F的结构简式可知，化合物F中含氧官能团的名称是醛基、羰基，
故答案为：加成反应；醛基、羰基；
（2）化合物C与乙酸发生酯化反应，反应的化学方程式为，
故答案为：；  
（3）根据上面的分析可知，化合物B的结构简式为，同时满足下列条件①苯环上只有两个取代基，②能与FeCl3溶液显紫色，即有酚羟基的B的同分异构体为苯环上连有-OH和-C4H9，有邻间对三种位置关系，其中-C4H9有四种结构，所以共有12种，其中除去B的结构还有11种，
故答案为：；11；
（4）①根据上面的分析可知，X为，Z为，
故答案为：；；
②W为CH2=CH2，苯酚与W反应的化学方程式为，
故答案为：．

点评 本题主要考查的是有机推断和有机物合成，涉及知识点较多，有一定的综合性，难度中等，解题的关键在于充分利用题中信息和基础知识相结合，灵活地应用到有机合成中去．

练习册系列答案
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20．下列说法不正确的是（　　）
A．△H＜0、△S＞0的反应在任何温度下都能自发进行
B．NH4HCO3（s）═NH3 （g）+H2O（g）+CO2（g）△H=+185.57 kJ•mol-1能自发进行，原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向
C．硝酸铵固体的溶解过程与焓变有关
D．在其他外界条件不变的情况下，使用催化剂，可以改变化学反应进行的速率
1．室温下向10mL 0.1mol•L-1NaOH溶液中加入0.1mol•L-1的一元酸HA，溶液pH的
变化曲线如图所示．下列说法正确的是（　　）
A．a点所示溶液中c（HA）＞c（A-）
B．a点所示溶液中c（Na+）=c（A-）+c（HA）
C．当加入HA溶液10mL时，c（OH-）＜1.0×10-7mol•L-1
D．b点所示溶液中c（Na+）＞c（A-）＞c（H+）＞c（HA）
18．溶液的酸碱性可用酸度（AG）表示，AG=lg$\frac{c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）}$．室温下，将0.01mol•L-l盐酸逐滴滴人20.00mL 0.01  mol•L-l氨水中，溶液的AG变化如图所示．下列说法正确的是（　　）
A．室温下，0.01 mol•L-l盐酸的AG=12B．M点时溶液中：c（NH4+）=c（Cl-）
C．M点加入盐酸的体积大于20.00 mLD．M点以后NH4+的水解程度逐渐增大
5．下列说法中正确的是（　　）
A．分别与滴有酚酞的NaOH溶液共热可区别煤油与植物油
B．煤含有苯、甲苯等，先干馏后分馏获可得苯、甲苯等芳香烃
C．在水电离出H+浓度为1×10-12mol/L溶液中一定大量存在Fe2+、Na+、NO3-、Cl-
D．在NH4HSO3溶液中加入少量NaOH溶液反应的离子方程式为NH4++OH-=NH3•H2O
15．碳酸亚铁（FeCO3）是菱铁矿的主要成分，将其隔绝空气加热到200℃开始分解为FeO和CO2，若将其在空气中高温煅烧则生成Fe2O3．

（1）已知25℃，101kPa时：
①C（s）+O2（g）=CO2（g）△H=-393kJ•mol-1
②铁及其化合物反应的焓变示意图如图1：
请写出FeCO3在空气中煅烧生成Fe2O3的热化学方程式4FeCO3（s）+O2（g）=2Fe2O3（s）+4CO2（g）△H=-260kJ•mol-1．
（2）据报道，一定条件下Fe2O3可被甲烷还原为“纳米级”的金属铁．其反应为：Fe2O3（s）+3CH4（g）═2Fe（s）+3CO（g）+6H2（g）△H
①反应在3L的密闭容器中进行，2min后达到平衡，测得Fe2O3在反应中质量减少4.8g，则该段时间内用H2表示该反应的平均反应速率为0.03mol•L-1•min-1．
②将一定量的Fe2O3（s）和3CH4（g）置于恒温恒容密闭容器中，在一定条件下反应，能说明反应达到平衡状态的是BC．
A．CO和H2的物质的量之比为1：2               B．混合气体的密度不再改变
C．铁的物质的量不再改变                       D． v正（CO）=2v逆（H2）
③在容积均为VL的Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三个相同密闭容器中加入足量“纳米级”的金属铁，然后分别充入a molCO和2amol H2，三个容器的反应温度分别为T1、T2、T3且恒定不变，在其他条件相同的情况下，实验测得反应均进行到t min时CO的体积分数如图2所示，此时Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三个容器中一定处于化学平衡状态的是III；上述反应的△H大于0（填“大于”或“小于”）．
④甲烷经重整催化作用提供反应气的燃料电池如图3（以熔融Li2CO3和K2CO3为电解质）．则正极电极反应式为O2+4e-+2CO2═2CO32-，以此电池为电源电解精炼铜，当有0.1mol e-转移时，有＜3.2g铜溶解（填“＞”、
“＜”或“=”）．
（3）Fe2O3用CO还原焙烧的过程中，反应物、生成物和温度之 间的关系如图4所示．
若在800℃，混合气体中CO2体积分数为40%的条件下，Fe2O3用CO还原焙烧，写出反应的化学方程式为Fe2O3+CO$\frac{\underline{\;800℃\;}}{\;}$2FeO+CO2．
（4）Fe2O3还可以用来制备FeCl3，通过控制条件FeCl3可生成聚合物，其离子方程式为：x Fe3++y H2O═Fex（OH）y（3x-y）++y H+下列措施不能使平衡正向移动的是B（填序号）
A．加水稀释   B．加入少量铁粉     C．升温     D．加入少量Na2CO3．
2．锂-铜空气燃料电池容量高、成本低，具有广阔的发展前景．该电池通过一种复杂的铜腐蚀“现象”产生电力，其中放电过程为2Li+Cu2O+H2O═2Cu+2Li++2OH-，下列说法不正确的是（　　）
A．放电时，Li+透过固体电解质向Cu极移动
B．放电时，正极的电极反应式为O2+2H2O+4e-═4OH-
C．通空气时，铜被腐蚀，表面产生Cu2O
D．整个反应过程中，氧化剂为O2
19．常温下，向1L0.1mol•L-1NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH4+与NH3•H2O的变化趋势如图所示（不考虑体积变化和氨的挥发），下列说法正确的是（　　）
A．M点溶液中水的电离程度比原溶液大
B．在M点时，n（OH-）-n（H+）=（a-0.05）mol
C．随着NaOH的加入，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{H}_{4}^{+}）}$不断增大
D．当n（NaOH）=0.05mol时溶液中有：c（Cl-）＞c（Na+）＞c（NH4+）＞c（OH-）＞c（H+）
20．把Ca（OH）2固体放入一定量的蒸馏水中，一定温度下达到平衡：Ca（OH）2（s）?Ca2+（aq）+2OH-（aq）．当向悬浊液中加少量生石灰后，若温度保持不变，下列判断正确的是（　　）
A．溶液中Ca2+数目不变B．溶液中c（Ca2+）增大
C．溶液pH值增大D．溶液pH值不变

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