Question

7．实验室用乙酸和正丁醇制备乙酸正丁酯．有关物质的相关数据如下表：

化合物	相对分 子质量	密度 /（g•cm-3）	沸点/℃	溶解度 /（g/100g水）
正丁醇	74	0.80	118.0	9
冰醋酸	60	1.045	118.1	互溶
乙酸正丁酯	116	0.882	126.1	0.7

操作如下：
①在50mL圆底烧瓶中，加入18.5mL正丁醇和13.4mL冰醋酸，3～4滴浓硫酸，投入沸石．安装分水器（作用：实验过程中不断分离除去反应生成的水）及回流冷凝管．
②将分水器分出的酯层和反应液一起倒入分液漏斗中，水洗，10% Na₂CO₃洗涤，再水洗，最后转移至锥形瓶，干燥．
③将干燥后的乙酸正丁酯滤入烧瓶中，常压蒸馏，收集馏分，得15.1g乙酸正丁酯．
请回答有关问题：
（1）冷水应该从冷凝管a（填“a”或“b”）端管口通入．
（2）进行分液操作时，使用的漏斗是C（填选项）．

（3）仪器A中乙酸和正丁醇制备乙酸正丁酯的化学方程为CH₃COOH+CH₃CH₂CH₂CH₂OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH₃COOCH₂CH₂CH₂CH₃+H₂O．
（4）步骤①“不断分离除去反应生成的水”的目的是使用分水器分离出水，使平衡正向移动，提高反应产率．
（5）步骤②中用10% Na₂CO₃溶液洗涤有机层，该步操作的目的是除去产品中含有的乙酸等杂质．
（6）乙酸正丁酯的产率为65%．

Answer 1

分析 （1）冷凝作用的仪器是冷凝管，水从下口进上口出；
（2）依据仪器形状及用途解答；
（3）乙酸与正丁醇在浓硫酸做催化剂、吸水剂作用下发生酯化反应生成乙酸正丁酯，根据酯化反应原理酸脱羟基醇脱氢写出反应的化学方程式；
（4）根据外界条件对化学平衡的影响分析；
（5）乙酸丁酯不溶于饱和碳酸钠溶液，乙酸与碳酸钠反应而被吸收；
（6）先根据酸的量计算理论上酯的量，再根据水的量计算酯的量，实际上酯的量与理论值之比即为酯的产率．

解答 解：（1）冷凝作用的仪器是冷凝管，为达到最佳冷凝效果冷凝水流向与气流方向相反，所以水从下口进上口出；
故答案为：a；
（2）分液操作时，使用的漏斗是分液漏斗，分液漏斗中下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，以免两种液体相互污染，A为球形分液漏斗，用于向反应容器中加液体，不能用于分液操作，故A不选；
B为漏斗，过滤、向酒精度中加入酒精用，不能用于分液操作，故B不选；
C为梨形分液漏斗，为分液操作专用仪器，故C选；
D为长颈漏斗，向反应容器中加入液体，不能用于分液操作，故D不选；
故答案为：C；
（3）乙酸与正丁醇在浓硫酸做催化剂、吸水剂作用下发生酯化反应生成乙酸正丁酯，反应的方程式：CH₃COOH+CH₃CH₂CH₂CH₂OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH₃COOCH₂CH₂CH₂CH₃+H₂O，
故答案为：CH₃COOH+CH₃CH₂CH₂CH₂OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH₃COOCH₂CH₂CH₂CH₃+H₂O
（4）减少生成物的浓度，平衡向正反应方向移动，使用分水器分离出水，有利于平衡向正反应方向移动，提高反应产率，
故答案为：使用分水器分离出水，使平衡正向移动，提高反应产率；
（5）制备乙酸丁酯时常用饱和碳酸钠溶液，目的是中和挥发出来的乙酸，使之转化为乙酸钠溶于水中，便于闻乙酸丁酯的香味，溶解挥发出来的乙醇；降低乙酸丁酯在水中的溶解度，便于分层得到酯，
故答案为：除去产品中含有的乙酸等杂质；
（6）正丁醇的质量=0.8 g/mL×18.5mL=14.8g；冰醋酸的质量=1.045g/mL×13.4mL=14.003g；
理论上14.8g正丁醇完全反应生成酯的质量为xg，需乙酸的质量是yg．
乙酸和正丁醇的反应方程式为CH₃COOH+CH₃CH₂CH₂CH₂OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH₃COOCH₂CH₂CH₂CH₃+H₂O
                                               60g                     74g                            116g                      18g
                                                 yg                     14.8g                            xg
                                                          
所以x=23.2  y=12g＜14.003g   所以乙酸过量，乙酸正丁酯的产率=$\frac{15.1g}{23.2g}$×100%≈65%．
故答案为：65%．

点评 本题主要考查了乙酸乙酯的制备，掌握乙酸乙酯的制备原理以及运用原理理解实验装置是解答的关键，题目难度中等．试题充分培养了学生的分析、理解能力及灵活应用所学知识的能力．