Question

4．25℃时，已知K_sp（Ag₂S0₄）=1.2×10^-5，K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，K_sp（AgC₂O₄）=3.5×10^-11，K_sp（AgI）=1.5×10^-16，该温度下有关叙述正确的（　　）

• A． AgCl、Ag₂C₂O₄、AgI三者的饱和溶液中c（Ag⁺）大小顺序：Ag₂C₂O₄＞AgCl＞AgI
• B． 将0.02mol•L^-1AgNO₃溶液和0.02mol•L^-1Na₂SO₄溶液等体积混合，有沉淀生成
• C． 向5mL饱和溶液AgCl溶液中滴加0.5mL0.1mol•L^-1KI溶液，无沉淀生成
• D． 向浓度均为0.1mol•L^-1的NaCl和KI混合溶液中滴加AgNO₃溶液，先有白色沉淀生成

Answer 1

分析 A．根据Ag₂C₂O₄、AgCl、AgI的Ksp计算；
B．当溶液中Qc（Ag₂S0₄）＞K_sp（Ag₂S0₄）时，会生成沉淀；
C．溶度积小的沉淀已转化为溶解度更小的沉淀；
D．根据K_sp（AgCl）和K_sp（AgCl）判断，溶度积小的沉淀先生成．

解答 解：A．在Ag₂C₂O₄饱和溶液中，K_sp（Ag₂C₂O₄）=1.2×10^-5 mol³•L^-3=$\frac{1}{2}$c³（Ag⁺），因此c（Ag⁺）=2.88×10^-2mol/L，
在AgCl饱和溶液中，K_sp（AgCl）=1.8×10^-10 mol²•L^-2=c（Ag⁺）•c（Cl^-）=c²（Ag⁺），因此c（Ag⁺）≈1.34×10^-5mol/L
在AgI饱和溶液中，K_sp（AgI）=8.3×10^-17mol²/L^-2=c（Ag⁺）•c（I^-）=c²（Ag⁺），因此c（Ag⁺）≈9×10^-8mol/L．
所以AgCl、Ag₂C₂O₄、AgI三者的饱和溶液中c（Ag⁺）大小顺序：Ag₂C₂O₄＞AgCl＞AgI，故A正确；
B．将0.02mol•L^-1AgNO₃溶液和0.02mol•L^-1Na₂SO₄溶液等体积混合，c（Ag⁺）=0.01mol/L，c（SO₄^2-）=0.01mol/L，则Qc=0.01²×0.01=10^-6＜K_sp（Ag₂SO₄）=1.2×10^-5，所以没有沉淀生成，故B错误；
C．已知K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，K_sp（AgI）=1.5×10^-16，溶度积小的沉淀已转化为溶解度更小的沉淀，所以向5mL饱和AgCl溶液中滴加0.5mL0.1mol•L^-1KI溶液，会生成AgI沉淀，故C错误；
D．已知K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，K_sp（AgI）=1.5×10^-16，溶度积小的沉淀先生成，所以向浓度均为0.1mol•L^-1NaCl和KI混合溶液中滴加AgNO₃溶液，先生成AgI沉淀，故D错误．
故选A．

点评 本题主要考查溶度积常数的概念和有关计算，题目难度中等，做题时注意不同物质的化学式是否相似，化学式相似的溶度积常数越小，溶液的浓度越小，侧重于考查学生的分析能力和计算能力．