题目内容

4.NO、NO2 和CO均为大气污染物,对其治理备受关注.请回答下列问题:
I.碱液吸收法
(1)NaOH溶液可将NO和NO2的混合气体转化为NaNO2,该反应的离子方程式为NO+NO2+2OH-=2NO2-+H2O.
(2)25℃时,HNO2的电离常数Ka=4.6×10-4.常温下,向NaNO2溶液中滴加盐酸至溶液的pH=3时,溶液中$\frac{c(HN{O}_{2})}{c(N{O}_{2}^{-})}$=2.2(保留两位有效数字)
Ⅱ.已知综合治理NO和CO的原理为
i.2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2 (g)△H=-746.5kJ•mol-1
ii.C(s)+2NO(g)?N2(g)+CO2 (g)△H=+172.5kJ•mol-1
(3)高温下,1mol C(s)与CO2 完全反应生成CO的热化学方程式为C(s)+CO2(g)?2CO(g)△H=+919.0kJ/mol.
(4)一定条件下,某密闭容器中发生反应i和反应ii.达到平衡后,其他条件不变,升高温度,CO的体积分数增大(填“增大”“减小”或“无影响”).
(5)一定条件下,恒容密闭容器中发生反应i.若起始充入的物料比$\frac{c(CO)}{c(NO)}$=y,NO的平衡转化率(a)与y和温度(T)的关系如图所示.
①y1>y2(填“>”“<”或“=”)
②M点和N点对应的该反应速率:M>N(填“>”“<”或“=”)
(6)t℃时,向容积为10L的恒压密闭容器中加入1mol C(s)和2molNO(g),发生反应ii.5min达到平衡时,测得0~5min内,用CO2表示的该反应速率v(CO2)=0.016mol•L-1•min-1;N2的体积分数为a.则:
①t℃时,该反应的平衡常数K=4.
②若保持条件不变,起始向该容器中按下列配比加入物质,达到平衡时,N2的体积分数仍为a的是B、C(填选项字母)
A.0.5molC和2mol NO           B.2mol N2和2mol CO2
C.1mol C、1mol N2和1mol CO2   D.1mol C、1mol NO和1mol N2.

分析 I.(1)NaOH溶液可将NO和NO2的混合气体转化为NaNO2,反应为氧化还原反应,注意配平,据此写出反应的离子方程式;
(2)25℃时,HNO2的电离常数Ka=4.6×10-4,电离方程式为:HNO2?H++NO2-,则其平衡常数表达式为Ka=$\frac{c({H}^{+})c(N{O}_{2}^{-})}{c(HN{O}_{2})}$,常温下,向NaNO2溶液中滴加盐酸至溶液的pH=3时,据此分析计算;
II.(3)高温下,1mol C(s)与CO2 完全反应生成CO的方程式为:C(s)+CO2(g)?2CO(g),该反应可由已知的热化学方程式推导,根据盖斯定律计算该反应的焓变;
(4)一定条件下,某密闭容器中发生反应i和反应ii,反应i放热,反应ii吸热,达到平衡后,其他条件不变,升高温度,使反应i的平衡向左移动,反应ii的平衡向右移动,CO的量增多;
(5)①一定条件下,恒容密闭容器中发生反应i:2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2 (g),根据图象,采用控制变量法分析,取相同温度下,反应起始投入的物料比$\frac{c(CO)}{c(NO)}$=y,对于可逆反应,增大其中其中反应物的量,可使另一种反应物的转化率增大,据此分析判断;
②M点和N点的起始条件相同,根据图象M点温度大于N点温度,升高温度,不论是正反应速率还是逆反应速率,都会增大;
(6)①t℃时,向容积为10L的恒压密闭容器中加入1mol C(s)和2molNO(g),发生反应ii:C(s)+2NO(g)?N2(g)+CO2 (g),该反应的平衡常数为K=$\frac{c(C{O}_{2})c({N}_{2})}{{c}^{2}(NO)}$,已知用CO2表示的该反应速率v(CO2)=0.016mol/(L•min),据此计算;
②若保持条件不变,起始时按不同的物料比投入反应,达到平衡时,N2的体积分数仍为a不变,结合等效平衡的知识分析.

解答 解:I.(1)NaOH溶液可将NO和NO2的混合气体转化为NaNO2,反应为氧化还原反应,则反应的离子方程式为:NO+NO2+2OH-=2NO2-+H2O,
故答案为:NO+NO2+2OH-=2NO2-+H2O;
(2)25℃时,HNO2的电离常数Ka=4.6×10-4,电离方程式为:HNO2?H++NO2-,则其平衡常数表达式为Ka=$\frac{c({H}^{+})c(N{O}_{2}^{-})}{c(HN{O}_{2})}$,常温下,向NaNO2溶液中滴加盐酸至溶液的pH=3时,此时溶液中c(H+)=10-3mol/L,
所以溶液中$\frac{c(HN{O}_{2})}{c(N{O}_{2}^{-})}$=$\frac{c({H}^{+})}{{K}_{a}}$=$\frac{1{0}^{-3}}{4.6×1{0}^{-4}}$=2.2,注意保留两位有效数字,
故答案为:2.2;
II.已知:①2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2 (g)△H1=-746.5kJ/mol,
             ②C(s)+2NO(g)?N2(g)+CO2 (g)△H2=+172.5kJ/mol,
(3)高温下,1mol C(s)与CO2 完全反应生成CO的化学方程式为:C(s)+CO2(g)?2CO(g),该反应可由②-①得到,根据盖斯定律,该反应的焓变为△H=△H2-△H1=172.5-(-746.5)=+919.0kJ/mol,
所以该反应的热化学方程式为:C(s)+CO2(g)?2CO(g)△H=+919.0kJ/mol,
故答案为:C(s)+CO2(g)?2CO(g)△H=+919.0kJ/mol;
(4)一定条件下,某密闭容器中发生反应i和反应ii,反应i放热,反应ii吸热,达到平衡后,其他条件不变,升高温度,使反应i的平衡向左移动,反应ii的平衡向右移动,CO的量增多,则CO的体积分数增大,
故答案为:增大;
(5)①一定条件下,恒容密闭容器中发生反应i:2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2 (g),根据图象,采用控制变量法分析,取相同温度下,反应起始投入的物料比$\frac{c(CO)}{c(NO)}$=y,对于可逆反应,增大其中其中反应物的量,可使另一种反应物的转化率增大,也就是CO的量,y的值增大,NO的平衡转化率增大,综上,y增大,NO的平衡转化率增大,根据图象,则y1>y2,
故答案为:>;
②M点和N点的起始条件相同,根据图象M点温度大于N点温度,升高温度,不论是正反应速率还是逆反应速率,都会增大,则M点和N点对应的该反应速率为M>N,
故答案为:>;
(6)①t℃时,向容积为10L的恒压密闭容器中加入1mol C(s)和2molNO(g),发生反应ii:C(s)+2NO(g)?N2(g)+CO2 (g),该反应的平衡常数为K=$\frac{c(C{O}_{2})c({N}_{2})}{{c}^{2}(NO)}$,已知用CO2表示的该反应速率v(CO2)=0.016mol/(L•min),5min达到平衡时,则CO2消耗的量为△c(CO2)=v(CO2)△t=0.08mol/L,根据反应方程式,生成了c(CO2)=0.08mol,c(N2)=0.08mol,平衡时,c(NO)=0.2mol/L-2×0.08mol/L=0.04mol/L,则t℃时,该反应的平衡常数为K=$\frac{0.08mol/L×0.08mol/L}{(0.04mol/L)^{2}}$=4,
故答案为:4;
②若保持条件不变,起始时按不同的物料比投入反应,达到平衡时,N2的体积分数仍为a不变,可考虑反应是等效平衡的,原平衡是按1mol C(s)和2molNO(g)冲入恒容密闭容器反应的,该反应是气体数守恒的反应,恒容条件之下,其等效平衡为起始时按1molN2和1molCO2冲入容器反应,只需满足按物料比n(N2):n(CO2)=1:1充入即可,
A.将0.5molC和2mol NO转化为等效平衡为0.5molN2,0.5molCO2和1molNO起始,不满足,故A不选;
B.2mol N2和2mol CO2满足n(N2):n(CO2)=1:1,满足,故B可选;
C.1mol C、1mol N2和1mol CO2,由于C并不影响反应的平衡常数,因此满足n(N2):n(CO2)=1:1,故C可选;
D.1mol C、1mol NO和1mol N2,转化为等效平衡为0.5molC,1.5molN2和0.5molCO2起始,不满足,故D不选.
故选BC.

点评 本题主要考察化学原理部分,包含氧化还原反应方程式的书写,平衡常数的计算,弱电解质的电离平衡,化学平衡的移动,转化率的判断,化学反应速率的计算,等效平衡的应用,涉及的知识点较多,考察的比较全面.本题难度中等.

练习册系列答案
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19.Ⅰ.利用CO2和CH4重整可制合成气(主要成分为CO、H2),已知重整过程中部分反应的热化学方程式为:
①CH4(g)=C(s)+2H2(g)△H=+75.0kJ•mol-1
②CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H=+41.0kJ•mol-1
③CO(g)+H2(g)=C(s)+H2O(g)△H=-131.0kJ•mol-1
反应CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g)的△H=+247kJ•mol-1.
II.用CO合成尿素的反应为:2NH3(g)+CO(g)?CO(NH2)2(g)+H2(g)△H<0.
(1)T℃时,向体积为2L的恒容密闭容器中,充入2molNH3和1mol CO发生反应.
①5min时反应达到平衡状态,CO的转化率为80%,则5min内NH3的平均反应速率为0.16mol?L-1?min-1,此温度下反应的平衡常数K的值为40.
②对该反应,下列说法正确的是CD(填字母).
A.若容器内气体密度不变,则表明反应达到平衡状态
B.反应达到平衡后,其它条件不变,升高温度,尿素的百分含量增大
C.反应达到平衡后,其它条件不变,在原容器中充入一定量氦气,CO的转化率不变
D.反应达到平衡后,其它条件不变,充入一定量NH3,平衡向正反应方向移动,但K值不变
(2)若保持恒温恒容条件,将物质的量之和为3mol的NH3和CO以不同的氨碳比进行反应,结果如图1所示:若图中c表示平衡体系中尿素的体积分数,则b表示NH3的转化率.当尿素含量最大时,则$\frac{n(N{H}_{3})}{n(CO)}$=2或2:1,此时,对于该反应既能增大反应速率又能提高尿素体积分数的措施为按物质的量之比为2:1再加入NH3和CO增大压强.

Ⅲ.图2是铬酸银(Ag2CrO4)T℃时,在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线.
(1)向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能(填“能”或“不能”)使溶液由Y点变为X点
(2)图中ɑ=$\sqrt{2}$×10-4(或1.4×10-4).

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