Question

有机物H商品名称“敌稗（Propanil）”，是一种具有高度选择性的触镣型除草剂．对稻苗安全而对稗草有很强的触杀作用．现通过下列合成路线制备H：

已知：
I． （X表示卤素原子，下同）．
II．
III．当一取代苯继续发生取代反应时，新引进的取代基受到原取代基的影响而取代邻位、对位或间位．使新的取代基进入它的邻位、对位的取代基有：-CH₃、-NH₂、-X等；使新的取代基进入它的间位的取代基有：-COOH、-NO₂等．
请结合上述所给信息，回答下列问题：
（1）写出B、D的结构简式：B

 

，D

 

．
（2）反应②和反应④的反应类型分别为

 

、

 

．
（3）有人认为：若将②、③两步反应顺序颠倒，也可以得到C．实际上是不妥的，请你指出不妥之处：

 

．
（4）写出反应⑤和反应⑧的化学方程式：
⑤

 

⑧

 

（5）与 互为同分异构体且苯环上有三个取代基的数目为

 

．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：由敌稗合成路线可知：苯和氯气发生取代反应，C₆H₆+Cl₂

铁

C₆H₅Cl+HCl，A为，根据信息Ⅱ结合反应④的产物，可知C为，根据信息Ⅲ，当苯环上已经连接Cl原子时，再引入的原子团应该进入苯环的对位，故应先硝化，然后再使新的取代基-Cl，进入-NO₂它的间位，所以B为，根据F的化学式以及反应④的产物，可知反应④的产物为氨基脱氢，羧酸脱羟基形成肽键的产物，所以E为丙酸，根据信息Ⅰ可知：D为CH₂=CH₂，与溴化氢加成得E为CH₂BrCH₃，E与NaCN发生取代反应生成F为CH₃CH₂CN，F经水解生成G为CH₃CH₂COOH，据此分析解答．

解答： 解：由敌稗合成路线可知：苯和氯气发生取代反应，C₆H₆+Cl₂

铁

C₆H₅Cl+HCl，A为，根据信息Ⅱ结合反应④的产物，可知C为，根据信息Ⅲ，当苯环上已经连接Cl原子时，再引入的原子团应该进入苯环的对位，故应先硝化，然后再使新的取代基-Cl，进入-NO₂它的间位，所以B为，根据F的化学式以及反应④的产物，可知反应④的产物为氨基脱氢，羧酸脱羟基形成肽键的产物，所以E为丙酸，根据信息Ⅰ可知：D为CH₂=CH₂，与溴化氢加成得E为CH₂BrCH₃，E与NaCN发生取代反应生成F为CH₃CH₂CN，F经水解生成G为CH₃CH₂COOH，
（1）根据上面的分析可知，B为，D为CH₂=CH₂，
故答案为：；CH₂=CH₂；
（2）反应②为硝化（取代）反应，反应④为还原反应，
故答案为：硝化（取代）反应；还原反应；
（3）若②③两步反应颠倒，则不能在-Cl的对位引入-NO₂，所以二者不可以颠倒，防止所得C的纯度不高，
故答案为：所得C的纯度不高；

（4）反应⑤的方程式为CH₂═CH₂+HBr→CH₃CH₂Br，反应⑧的化学方程式为，
故答案为：CH₂═CH₂+HBr→CH₃CH₂Br；；


（5）与 互为同分异构体且苯环上有三个取代基可以是氯处于邻位，移动氨基，有两种结构，两个氯处于间位，移动氨基，有三种结构，两个氯处于对位，氨基有一种连接方法，所以同分异构体有5种，
故答案为：5；

点评：本题考查有机物的合成，题目难度中等，解答本题的关键是能把握题给信息，答题时注意审题，为解答该题的关键，注意把握有机物的结构和性质．