Question

【物质结构与性质】
铬及其化合物在工业上有重要用途．请回答下列问题：
（1）基态铬原子的核外电子排布式为

 

．
（2）沙瑞特试剂[（C₅H₅N）₂?CrO₃]是一种高选择性氧化剂．例如它可将乙醇氧化生成乙醛而不继续氧化生成乙酸．
①沙瑞特试剂组成元素中C、O、N的第一电离能从大到小顺序为

 

．
②CH₃CHO分子中C原子的杂化类型为

 

．
（3）氯化铬酰（CrO₂Cl₂）熔点：-96.5℃，沸点：117℃，能与CS2等互溶．则固态CrO₂Cl₂属于

 

晶体．已知NO2+与
CS₂互为等电子体，则1mol NO2+中含有π键数目为

 

．
（4）元素Cr的一种氮化物晶体的晶胞结构如图所示，则该化合物的化学式为

 

．
（5）已知配合物CrCl₃?6H₂O中心原子Cr³⁺配位数为6，向含0.1molCrCl₃?6H₂O的溶液中滴加2mol?L^-1  AgNO₃溶液，反应完全后共消耗AgNO₃溶液50mL，则配离子的化学式为

 

．

Answer 1

考点：晶胞的计算,原子核外电子排布,配合物的成键情况

专题：化学键与晶体结构

分析：（1）铬是24号元素，其原子核外有24个电子，根据工作原理写出其基态原子核外电子排布式；
（2）①同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大的趋势，但第IIA族和第VA族元素的第一电离能大于相邻元素；
②根据价层电子对互斥理论确定其杂化方式；
（3）分子晶体的熔沸点较低；二硫化碳和NO₂⁺的结构相似，根据二硫化碳的结构确定NO₂⁺中π键个数；
（4）利用均摊法确定其化学式；
（5）能和硝酸银反应生成白色沉淀的是配合物中外界氯离子，根据硝酸银的物质的量计算配合物化学式中氯离子个数，再根据配位数确定內界，从而确定其化学式．

解答： 解：（1）铬是24号元素，其原子核外有24个电子，根据工作原理知其基态核外电子排布式为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹，故答案为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹；
（2）①同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大的趋势，但第IIA族和第VA族元素的第一电离能大于相邻元素，所以C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞C，故答案为：N＞O＞C；
②乙醛分子中甲基碳原子含有4个价层电子对，所以采用sp³杂化，醛基碳原子含有3个σ键，所以采用sp²杂化，故答案为：sp³、sp²；
（3）分子晶体的熔沸点较低，氯化铬酰的熔沸点较低，所以属于分子晶体；
二硫化碳和NO₂⁺的结构相似，根据二硫化碳的结构知NO₂⁺中有2个π键，所以1mol NO₂⁺中含有π键数目为
2N_A，故答案为：分子，2N_A；
（4）该晶胞中氮原子个数=8×

1

8

+6×

1

2

=4，Cr原子个数=1+12×

1

4

=4，所以其化学式为：CrN，
故答案为：CrN；
（5）能和硝酸银反应生成白色沉淀的是配合物中外界氯离子，n（AgNO₃）=2mol?L^-1×0.05L=0.1mol，0.1molCrCl₃?6H₂O和0.1mol硝酸银反应生成氯化银沉淀，所以该配合物外界氯离子个数是1，则有2个氯原子是配位原子，该配合物的配位数是6，所以有4个水分子是配体，则该配离子的化学式为[Cr（H₂O）₄Cl₂]⁺，故答案为：[Cr（H₂O）₄Cl₂]⁺．

点评：本题考查物质结构和性质，这些知识点都是学习重点、高考热点，难点是确定配离子化学式，难度中等．