Question

16．【有机化学基础】工业上常以烃的含氧衍生物X为主要原料生产可降解塑料PCL【H[O（CH₂）₅CO]_nOH]】及阻燃剂四溴双酚A．  合成线路如下：

已知：①X的蒸汽密度是相同条件下H₂的47倍，遇FeCl₃溶液显紫色；

（1）B的分子式为C₆H₁₂O；C中官能团的电子式为；D的结构简式为．
（2）B→C还需要的反应试剂及条件是O₂、Cu、加热，该反应类型是氧化反应．
（3）写出E→PCL的化学方程式：nHO（CH₂）₅COOH$→_{△}^{催化剂}$+（n-1）H₂O；
写出X→Y的化学方程式：；
（4）符合以下条件的D的同分异构体有10种（不考虑空间异构），任意写出其中一种的结构简式为HCOOCH=CHCH（CH₃）₂．
①能使溴的CCl₄溶液褪色   ②能发生银镜反应  ③含有两个甲基和两种官能团
（5）已知由烯烃直接制备不饱和酯的新方法为：

利用乙烯为有机原料（无机物和反应条件自选）合成聚合物涂料，写出合成该涂料的反应流程图．

Answer 1

分析 X的蒸汽密度是相同条件下H₂的47倍，其相对分子质量为47×2=94，遇FeCl₃溶液显紫色，说明含有酚羟基，则X为，X和氢气发生加成反应生成B为，C为，则B发生催化氧化反应生成C，PCL为E发生缩聚反应产物，则E结构简式为HO（CH₂）₅COOH，D发生水解反应然后酸化得到E，结合信息可知D的结构简式为．根据题给信息②知，Y结构简式为，四溴双酚A结构简式为．
（5）一定条件下乙烯和水发生加成反应生成CH₃CH₂OH，CH₃CH₂OH和CH₂=CH₂、CO、O₂反应生成CH₂=CHCOOCH₂CH₃，CH₂=CHCOOCH₂CH₃发生加聚反应生成高分子化合物．

解答 解：X的蒸汽密度是相同条件下H₂的47倍，其相对分子质量为47×2=94，遇FeCl₃溶液显紫色，说明含有酚羟基，则X为，X和氢气发生加成反应生成B为，C为，则B发生催化氧化反应生成C，PCL为E发生缩聚反应产物，则E结构简式为HO（CH₂）₅COOH，D发生水解反应然后酸化得到E，结合信息可知D的结构简式为．根据题给信息②知，Y结构简式为，四溴双酚A结构简式为．
（1）B为环己醇，其分子式为C₆H₁₂O，C为，官能团的电子式为，D的结构简式为，
故答案为：C₆H₁₂O；；；
（2）B→C还需要的反应试剂及条件是O₂、Cu、加热，C生成D的反应是氧化反应，
故答案为：O₂、Cu、加热；氧化反应；
（3）E→PCL的化学方程式：nHO（CH₂）₅COOH$→_{△}^{催化剂}$+（n-1）H₂O，
X→Y的化学方程式：，
故答案为：nHO（CH₂）₅COOH$→_{△}^{催化剂}$+（n-1）H₂O；
；
（4）D结构简式为，D的同分异构体符合下列条件：①能使溴的CCl₄溶液褪色，②能发生银镜反应，③含有两个甲基和两种官能团，说明含有碳碳双键与醛基，符合条件的同分异构体有：HCOOCH₂CH=C（CH₃）₂、HCOOC（CH₃）CH=CH₂、HCOOCH（CH₃）CH=CHCH₃、HCOOCH（CH₃）C（CH₃）=CH₂、HCOOCH₂C（CH₃）=CH₂CH₃、HCOOC（CH₂CH₃）=CHCH₃、HCOOC（CH₃）=C（CH₃）CH₃、HCOOC（CH₃）=CHCH₂CH₃、HCOOCH=C（CH₃）CH₃、HCOOCH=CHCH（CH₃）₂，共10种，
故答案为：10；HCOOCH=CHCH（CH₃）₂等；
（5）一定条件下乙烯和水发生加成反应生成CH₃CH₂OH，CH₃CH₂OH和CH₂=CH₂、CO、O₂反应生成CH₂=CHCOOCH₂CH₃，CH₂=CHCOOCH₂CH₃发生加聚反应生成高分子化合物，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机推断和有机合成，侧重考查学生分析推理及知识综合应用能力，注意对题目给予信息的理解，熟练掌握官能团的性质与衍变，（4）中限制条件同分异构体的书写为易错点、难点，题目难度中等．