Question

9．织物漂白剂亚氯酸钠（NaClO₂）在溶液中可生成ClO₂、HClO₂、ClO₂^-、Cl^-等，其中HClO₂和ClO₂都只有漂白作用，但ClO₂是有毒气体．25℃时，各组分浓度随pH变化情况如图所示（Cl^-没有画出）．下列说法不正确的是（　　）

• A． 25℃时，ClO₂^-的水解平衡常数K_a=10^-6
• B． 在pH约为4.0～4.5范围内使用该漂白剂较好
• C． 25℃时，等浓度的HClO₂溶液和NaClO₂溶液等体积混合后，混合溶液中：c（HClO₂）+c（H⁺）+c（Na⁺）═c（ClO₂^-）+2c（OH^-）
• D． 当pH=5时往NaClO₂溶液中滴入稀氢氧化钠溶液，溶液中主要反应的离子方程式是：HClO₂+OH^-═H₂O+ClO₂^-

Answer 1

分析 A．ClO₂^-的水解平衡为：ClO₂-+H₂O?HClO₂+OH^-，平衡常数Kh=$\frac{c（HCl{O}_{2}）c（O{H}^{-}）}{c（Cl{{O}_{2}}^{-}）}$，平衡常数只随温度变化，结合图象分析判断；
B．根据题意：HClO₂和ClO₂都具有漂白作用，结合图中HClO₂和ClO₂的浓度大小来确定使用该漂白剂的最佳pH；
C．依据电中性原则得出：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（ClO₂^-）+c（OH^-），依据物料守恒得出：2c（Na⁺）=c（ClO₂^-）+c（HClO₂），据此解答即可；
D．图象分析可知当pH=5时溶液中主要是HClO₂．

解答 解：A．ClO₂^-的水解平衡位：ClO₂-+H₂O?HClO₂+OH^-，平衡常数Kh=$\frac{c（HCl{O}_{2}）c（O{H}^{-}）}{c（Cl{{O}_{2}}^{-}）}$，平衡常数只随温度变化，PH=6时，c（ClO₂^-）=c（HClO₂），Kh=10^-6，故A正确；
B．HClO₂和ClO₂都具有漂白作用，ClO₂有毒，所以只能ClO₂浓度越小越好，而同时HClO₂浓度又必须大，所以选4-4.5，结合图中HClO₂和ClO₂的浓度，该漂白剂的最佳pH约为4，故B正确；
C．依据电中性原则得出：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（ClO₂^-）+c（OH^-） ①，依据物料守恒得出：2c（Na⁺）=c（ClO₂^-）+c（HClO₂） ②，联立①②消去钠离子：c（HClO₂）+2c（H⁺）=c（ClO₂^-）+2c（OH^-），故C错误；
D．图象分析可知当pH=5时溶液中主要是HClO₂，pH=5时往NaClO₂溶液中滴入稀氢氧化钠溶液，溶液中主要反应的离子方程式是：HClO₂+OH^-═H₂O+ClO₂^-，故D正确；
故选C．

点评 本题考查了酸碱混合的定性判断，题目难度中等，正确分析、理解题中信息及图象数据是解答本题关键，注意明确溶液酸碱性与溶液pH的关系．